Помощь по Теле2, тарифы, вопросы

Общие сведения и методы получения

Германий (Ge) - элемент серовато-белого цвета в компактном состоя­нии и серого в диспергированном. Существование и свойства этого эле­мента предсказаны в 1871 г. Д И. Менделеевым, который назвал его экасилицием. Новый элемент был открыт А. Винклсром в 1886 г. во Фрайберге (Германия) в минерале аргиродите 4 Ag 2 S - GeS 2 и назван гер­манием в честь роднны ученого. Практический интерес к этому элементу возник в период второй мировой войны в связи с развитием полупровод­никовой электроники. Начало промышленного производства германия относится к 1945-1950 гг.

Содержание германия в земной коре составляет 7*10 -4 % (по массе). Основное количество элемента находится в рассеянном состоянии в си­ликатах, сульфидах н минералах, представляющих собой сульфосоли. Известно несколько минералов типа сульфосолей с высоким содержани­ем германия, которые ие имеют промышленного значения: аргнродит- Ag 8 GeS 6 (5-7%), германит Cu 3 (Fe , Ge , Са, Zn) (As , S) 4 (6-10%), рениернт (Cu , Fe) 3 (Fc , Ge , Zn , Sn) (S , As) 4 (6,37-7,8%). Источниками получения германия являются сульфидные руды, а также малометамор-физированные угли и некоторые железные руды (до 0,01 % Ge).

В зависимости от состава исходного сырья применяют различные способы его первичной обработки:

Выщелачивание серной кислотой с последующим выделением гер­мания из растворов;

Сульфатизирующий обжиг материалов;

Возгонка сульфида GeS или монооксида GcO в восстановительной среде;

Сульфатизирующий обжиг материала;

Восстановительная плавка в присутствии меди или железа;

Экстракция;

Ионообменная сорбция.

Германиевые концентраты могут быть выделен л из растворов сле­дующими способами:

Осаждение в виде малорастворимых соединений;

Соосаждение с гидратами железа, цинка, с сульфидами цника, меди и т. д;

Осаждение из сернокислых растворов на цинковой пыли (цемен­тация).

С целью получения четыреххлористого германия германиевые кон­центраты обрабатывают концентрированной соляной кислотой в токе хлора. Образующийся тетрахлорид германия (GeCI 4) отгоняют от хло­ридов металлов, имеющих более высокие температуры кипения В ре­зультате гидролиза очищенного четыреххлористого германия получа­ют диоксид германия Qe 0 2 Элементарный германий получают восста­новлением очищенного и просушенного диоксида чистым водородом. Восстановленный германий подвергают дальнейшей очистке от примесей фракционной кристаллизацией Из высокочистого германия методом зонной плавки или по способу Чохральского выращивают монокристал­лы с заданными электрофизическими свойствами. Промышленность вы­пускает поли- и монокристаллический германий.

Германий марки ГПЗ-1 предназначен для получения монокристалли­ческого иелегированного и легированного германия, а также специаль­ных целей, марки ГПЗ-2 - для получения монокристаллического леги­рованного германия и других целей, марки ГПЗ-3 - для получения сплавов и заготовок для оптических деталей. Германий поставляется в виде слитков в форме сегмента, каждый из которых упаковывают в по­лиэтиленовый пакет. Слиток в полиэтиленовой упаковке помещают в картонную или пластмассовую тару и уплотняют мягкой прокладкой, обеспечивающей сохранность его при транспортировке и хранении. До­ставка осуществляется любым видом крытого транспорта.

Физические свойства

Атомные характеристики Атомный номер 32, атомная масса 72,59 а е м, атомный объем 13,64-10^ 6 м 3 /моль, атомный радиус 0,139 нм, ионный радиус Qe 2 + 0,065 нм, Ge 4 + 0,044 нм. Электронное строение свободного атома германия 4s 2 p 2 . Потенциалы ионизации / (эВ): 7,88; 15,93; 34,21. Электроотрицательность 2,0. Кристаллическая решетка германия - ку­бическая типа алмаза с периодом а = 0,5657 нм. Энергия кристалличе­ской решетки 328,5 мкДж/кмоль. Координационное число 4. Каждый атом германия окружен четырьмя соседними, расположенными на оди­наковых расстояниях в вершинах тетраэдра. Связи между атомами осу­ществляются спаренными валентными электронами.

Химические свойства

В соединениях германий проявляет степень окисления +2 и +4, ре­же +1 и +3. Нормальный электродный потенциал реакции Ge -2е«=* *± Ge 2 + ф 0 =- 0,45 В.

В атмосфере сухого воздуха германий покрывается тонким слоем оксидов толщиной около 2 нм, но не изменяет при этом своего цвета. Во влажном воздухе германий, особенно поликристаллический, посте­пенно тускнеет. Заметное окисление начинается при 500 °С.

В ряду напряжений германий располагается после водорода - между медью и серебром. Германий не взаимодействует с водой и не раство-стся в разбавленной и концентрированной соляной кислоте. Растворя­ется в горячей концентрированной серной кислоте с образованием Ge (S 04) u и выделением SO 2. При взаимодействии с азотной кислотой образует осадок диоксида германия xGe 02-(/ H 2 0. Хорошо растворяется в царской водке и смеси HF + HNC 4. Лучшим растворителем для гер­мания является щелочной раствор пероксида водорода. Быстро раство­ряют германий расплавленные едкие щелочи. При этом образуются гер-маиаты щелочных металлов, гидролизующиеся водой.

Диоксид Ge0 2 может быть получен прокаливанием германия на воз­духе, прокаливанием сульфидов, растворением элементарного германия в 3 %-ном пероксиде водорода в платиновом тигле с последующим вы­париванием раствора и прокаливанием остатка. Ge 0 2 существует в двух полиморфных модификациях: низкотемпературной а с тетрагональной решеткой (1123°С) и высокотемпературной й с гексагональной решеткой (выше 1123°С). Температура плавления Ge 0 2 1725°С. При плавлении образуется прозрачный расплав. Диоксид германия растворяется в воде с образованием германиевой кислоты НгйеОз, легко переводится в раст­вор щелочами с образованием солей германиевой кислоты - гсрманатов. При действии пероксида водорода на концентрированные растворы ""ер-манатов получаются соли надгерманиевых кислот, образующие кристал­логидраты, например Na 2 Ge 0 5 -4 H 2 0.

Имеется несколько соединений германия с водородом. Установлено существование GeH - темного, легко взрывающегося порошка. Известны также соединения типа германов GenH 2 „+ 2 (например, Ge 2 H 4 , Ge 2 He), которые прн малых значениях п являются летучими. Моногерман GeH 4 -бесцветный газ с температурой кипения 88,9 °С. Днгерман и трн-герман при комнатной температуре и обычном давлении существуют в жидкой фазе. Растворимость водорода в германии при 800 °С не пре­вышает 1,5-10 -7 % (эт.).

Углерод практически нерастворим в германии. В жидком германии вблизи температуры плавления растворимость углерода оценивается в 0,23 % (ат.). По данным различных авторов определена концентрация углерода в монокристаллическом германии от 7*10 -4 до 5,2*10 -3 %.

При нагреве германия до 700-750 °С в азоте или NH 3 образуются Ge 3 N 4 и Ge 3 N 2 . Нитрид германия Ge 3 N 2 представляет собой темно-корич­невые кристаллы, легко подвергающиеся гидролизу. Термический распад на элементы начинается при 500 °С. Более стабилен нитрид Ge 2 N 4 , кото­рый разлагается выше 1000 °С.

Непосредственное взаимодействие германия с галогенами начинается около 250 °С. Наибольшее практическое значение имеет тетрахлорид GeCl 4 - основной промежуточный продукт при получении полупроводни­кового германия. С иодом германий образует иодид Gel 4 - вещество желтого цвета с температурой плавления 146 °С и температурой кипения 375 °С. Gel 4 используется для получения высокочистого германия мето­дом транспортных реакций. Галогениды неустойчивы к воде.

Из соединений с серой известен дисульфид GeS 2 , который выделяет­ся из сильнокислых растворов солей четырехвалентного германия при пропускании интенсивного тока сероводорода. Кристаллический GcS 2 представляет собой белые чешуйки с перламутровым блеском, расплав застывает в янтарно-желтую прозрачную массу н обнаруживает полу­проводниковые свойства Температура плавления GeS 2 -825 °С. Моно­сульфид германия GeS существует в аморфном и монокристаллическом состояниях. Кристаллический GeS темно-серого цвета, плавится при 615 "С. Все халькогеннды германия (сульфиды, селениды и теллуриды) обнаруживают полупроводниковые свойства. С фосфором германий дает соединение GeP .

Технологические свойства

Германий характеризуется сравнительно высокой твердостью, большой хрупкостью и потому не может быть подвергнут холодной обработке давлением. Деформирование возможно при температурах, близких к температуре плавления, и в условиях всестороннего неравномерного сжатия.

С помощью алмазной пилы слиток германия может быть распилен на тонкие пластинки. Поверхность пластин шлифуется тонким корундо­вым порошком на стекле и полируется на сукне с суспензией из окиси алюминия.

Области применения

Германий играет исключительную роль в радиоэлектронике. Его приме­няют для изготовления кристаллических выпрямителей (диодов) и кри­сталлических усилителей (триодов), которые используются в вычисли­тельной технике, телемеханике, радарных установках и т. д.

На основе германия созданы также мощные выпрямители с высо­ким к. п. д. для выпрямления переменного тока обычной частоты, рас­считанные на силу тока до 10000 А н выше.

Германиевые триоды широко используются для усиления, генериро­вания или преобразования электрических колебаний.

В радиотехнике получили распространение пленочные сопротивления от 1000 Ом до нескольких мегаом.

Благодаря значительному изменению проводимости под действием излучения германий используется в различных фотодиодах н фотосо-противленнях.

Германий находит применение для изготовления термистеров (при этом используется сильная температурная зависимость электросопротив­ления германия).

В ядерной технике применяются германиевые детекторы у изл У че -ния.

Германиевые линзы, легированные золотом, являются неотъемлемой частью приборов инфракрасной техники. Из диоксида германия изго­товляют специальные оптические стекла с большим коэффициентом преломления. Германий вводят также в состав сплавов для высокочув­ствительных термопар.

Значительно увеличивается потребление германия в качестве катали­затора в производстве искусственного волокна.

Ряд соединений германия с переходными металлами имеет высокую температуру перехода в сверхпроводящее состояние, в частности мате­риалы на основе соединения Nb 3 Ge (T „>22 К).

Предполагают, что некоторые органические соединения германия биологически активны: задерживают развитие злокачественных образо­ваний, понижают кровяное давление, оказывают обезболивающее дей­ствие.

Роликовый проектор массажной кровати, пятишариковый проектор, а так же керамика дополнительного мата выполнены из турмания.

Теперь поговорим подробнее о природных материалах, на основе которых образован Турманий.

Это минерал, вещество, образованное в недрах земли силами неживой природы. Известно несколько тысяч минералов.
но лишь около 60 из них обладают качествами драгоценных камней. Именно таким является турмалин.
Турмалины - камни несравнимого цветового многообразия. Их название происходит от сингалезского слова «tura mali», что в переводе означает «камень со смешанными цветами».

Из всех существующих на земле минералов только турмалин несет в себе постоянный электрический заряд, за что его и называют кристаллическим магнитом. В бесконечном разнообразии камней турмалин считается абсолютным чемпионом по количеству цветов и оттенков. Природный блеск, прозрачность и твердость этого драгоценного многоцветного минерала снискали ему заслуженную славу ювелирного камня.
В состав турмалина входят: калий, кальций, магний, марганец, железо, кремний, йод, фтор и другие составляющие. Всего 26 микроэлементов из таблицы Менделеева.

При нагревании турмалин создает низкочастотное магнитное поле, излучает и анионы, которые действуют следующим образом:
усиливают клеточный метаболизм, улучшают обмен веществ;
улучшают местный кровоток;
восстанавливают работу лимфатической системы;
восстанавливают эндокринную и гормональную системы;
улучшают питание в органах и тканях;
укрепляют иммунитет;
содействуют уравновешенности вегетативной нервной системы (это система возбуждения и торможения психики);
обеспечивают организм живительной энергией;
улучшают качество крови, стимулируют кровообращение и разжижение крови, так что кровь поступает в тончайшие капилляры, придавая организму жизненных сил.

Стоит, как золото - хрупкий, как стекло.
Германий - это микроэлемент, который принимает участие во многих процессах человеческого организма. Недостаток этого элемента сказывается на работе желудочно-кишечного тракта, обмене жиров и на других процессах, в частности, на развитии атеросклероза.
Впервые о пользе германия для здоровья человека заговорили в Японии. В 1967 году доктор Кацухихо Асаи обнаружил, что германий обладает широким спектром биологического действия.

Полезные свойства германия

Транспортировка кислорода к тканям организма .
Германий, попадая в кровь, ведет себя аналогично гемоглобину. Кислород, который он доставляет в ткани организма, гарантирует нормальное функционирование всех жизненных систем и предупреждает развитие кислородной недостаточности в органах, наиболее чувствительных к гипоксии.

Стимуляция иммунитета .
Германий в виде органических соединений
способствует продуцированию гамма-интер-феронов, которые подавляют процессы размножения быстроделящихся микробных клеток, активируют макрофаги и специфические клетки иммунитета.

Противоопухолевое воздействие .
Германий задерживает развитие злокачественных новообразований и препятствует появлению метастаз, обладает защитными свойствами от радиоактивного облучения. Механизм действия связывают с взаимодействием атома германия с отрицательно заряженными частицами опухолевых образований. Германий освобождает опухолевую клетку от «лишних» электронов и повышает ее электрический заряд, что приводит к гибели опухоли.

Биоцидное действие (противогрибковое, противовирусное, антибактериальное).
Органические соединения германия стимулируют продуцирование интерферона - защитного белка, вырабатываемого в ответ на внедрение чужеродных микроорганизмов.

Обезболивающий эффект .
Этот микроэлемент присутствует в таких природных продуктах питания как чеснок, женьшень, хлорелла и разнообразные грибы. Он вызвал горячий интерес у медицинского сообщества в 1960-е годы, когда доктор Кацухихо Асаи обнаружил германий в живых организмах и показал, что он увеличивает снабжение тканей кислородом, а также помогает лечить:

Рак;
артрит, остеопороз;
кандидоз (разрастание дрожжевого микроорганизма Candida albicans);
СПИД и другие вирусные инфекции.

Кроме того, германий способен ускорять заживление ран и уменьшать боль.

В переводе с кельтского «белый камень» («эль» - порода, «ван» - камень).
- это гранит-порфир, с вкрапленниками кварца и ортоклаза в кварц-полевошпатовой основной массе с турмалином, слюдой, пинитом.
Корейцы считают, что этот минерал обладает целебными свойствами. Эльван полезен для здоровья кожи: его добавляют в состав очищающих кремов. Помогает при аллергии.

Этот минерал смягчает воду и очищает ее от примесей, поглощая вредные вещества и тяжелые элементы.
Эльван используется в интерьере. Из него изготавливают полы, стены, кровати, маты, скамьи для саун, печи, газовые горелки.
Широко применяется в изготовлении посуды. В некоторых ресторанах эльван используется в грилях, чтобы он пропитал своими целебными испарениями барбекю. Также весьма популярны в Корее яйца, сваренные с добавлением эльвана. Яйца приобретают вкус и запах копчености, а по цвету напоминают наши пасхальные яйца.

Камень эльван содержит много микроэлементов, является источником длинноволновых инфракрасных лучей.

Это горные породы, образовавшиеся в результате извержения вулкана. Благодаря им турманиевая керамика приобретает свою твердость.

Вулканические породы обладают массой ценных и полезных для человека свойств.

1. Сохраняют в себе первозданное магнитное поле Земли, сильно уменьшающееся на поверхности.
2. Обогащены микроэлементами. Но основным свойством вулканических пород является то, что они на протяжении долгого времени сохраняют органическое тепло. Это дает возможность получить максимальный эффект от прогревания.

Вулканические породы также имеют свойство выводить шлаки из организма и оказывают на него очищающее воздействие.
Это чистая и не загрязненная цивилизацией порода, которая активно используется в лечебных целях.

Обращаем Ваше внимание, что прием германия производится нами в любом количестве и виде, в т.ч. виде лома. Продать германий можно, позвонив по телефону в Москве, указанному выше.

Германий - хрупкий полуметалл серебристо-белого цвета, открытый в 1886 году. Это полезное ископаемые не встречается в чистом виде. Оно содержится в силикатах, железной и сульфидных рудах. Некоторые его соединения токсичны. Германий получил широкое распространение в электротехнической промышленности, где пригодились его свойства полупроводника. Незаменим он при производстве инфракрасной и волоконной оптики.

Какими свойствами обладает германий

Это полезное ископаемое имеет температуру плавления 938,25 градусов по Цельсию. Показатели его теплоемкости до сих пор не могут объяснить ученые, что делает его незаменимым во многих областях. Германий обладает способностью увеличивать свою плотность при плавлении. Он имеет превосходные электрофизические свойства, что позволяет назвать его прекрасным непрямозонным полупроводником.

Если говорить о химических свойствах этого полуметалла, то следует отметить, что он обладает устойчивостью к воздействию кислот и щелочей, воды и воздуха. Германий растворяется в растворе перекиси водорода и царской водки.

Добыча германия

Сейчас добывают ограниченное количество этого полуметалла. Его месторождения значительно меньше по сравнению с месторождениями висмута, сурьмы, серебра.

По причине того, что доля содержания этого полезного ископаемого в земной коре достаточно мала, то оно образовывает собственные минералы за счет внедрения в кристаллические решетки других металлов. Наибольшее содержание германия наблюдается в сфалеритах, пираргирите, сульфаните, в цветных и железных рудах. Встречается, но гораздо реже, в месторождениях нефти и каменного угля.

Использование германия

Несмотря на то, что германий обнаружили достаточно давно, использовать в промышленности его начали примерно 80 лет назад. Полуметалл впервые начали применять в военном производстве для изготовления некоторых электронных устройств. В этом случае он нашел применение в качестве диодов. Сейчас ситуация несколько изменилась.

К наиболее популярным сферам применения германия следует отнести:

• производство оптики. Полуметалл стал незаменимым при изготовлении оптических элементов, к которым следует отнести оптические окна датчиков, призмы, линзы. Здесь пришлись кстати свойства прозрачности германия в инфракрасной области. Полуметалл используют при производстве оптики тепловизионных камер, пожарных систем, приборов ночного видения;
• производство радиоэлектроники. В этой сфере полуметалл использовали при изготовлении диодов и транзисторов. Однако в 70-х годах германиевые приборы заменили на кремниевые, так как кремний позволил значительно повысить технические и эксплуатационные характеристики выпускаемой продукции. Увеличились показатели стойкости к температурным воздействиям. Кроме того, германиевые приборы в процессе эксплуатации издавали сильный шум.

Текущая ситуация с германием

В настоящее время полуметалл используют в сфере производства СВЧ-устройств. Теллерид германия прекрасно себя зарекомендовал как термоэлектрический материал. Цены на германий сейчас достаточно высокие. Один килограмм металлического германия стоит 1200 долларов.

Скупка германия

Серебристо-серый германий редко встречается. Хрупкий полуметалл отличается полупроводниковыми свойствами, широко применяется для создания современных электроприборов. Он также используется для создания высокоточных оптических приборов и радиотехнического оборудования. Большую ценность германий представляет как в виде чистого металла, так и в виде диоксида.

Компания Goldform специализируется на скупке германия, различного металлического лома, радиодеталей. Мы предлагаем помощь с оценкой материала, с транспортировкой. Вы можете отправить германий по почте и получить свои деньги в полном объеме.

Мини – реферат

«Элемент Германий»

Цель:

Дать характеристику элемента Ge

Дать описание свойств элемента Ge

Рассказать о применение и использовании данного элемента

История элемента ……….………………………………….……. 1

Свойства элемента …..……………………………………..…… 2

Применение ……………….….…………………………………….. 3

Опасность для здоровья ………..………………………....… 4

Источники ………………………….…………………….…………… 5

Из истории элемента..

Г ерманий (лат. Germanium) - химический элемент IV группы, главной подгруппы периодической системы Д.И. Менделеева, обозначается символом Ge, относится к семейству металлов, порядковый номер 32, атомная масса 72,59. Представляет собой твердое вещество серо - белого цвета с металлическим блеском.

Существование и свойства Германия предсказал в 1871 году Менделеев и назвал этот неизвестный еще элемент – «Экасилицием» из-за близости свойств его с кремнием.

В 1886 году немецкий химик К. Винклер, исследуя минерал, нашел, что в нём присутствует какой-то неизвестный элемент, не обнаруживаемый анализом. После упорной работы он открыл соли нового элемента и выделил некоторое количество самого элемента в чистом виде. В первом сообщении об открытии Винклер высказал предположение, что новый элемент является аналогом сурьмы и мышьяка. Винклер предполагал назвать элемент нептунием (Neptunium), но это имя уже было дано одному ложно открытому элементу. Винклер переименовал открытый им элемент на германий (Germanium) в честь своего отечества. И даже Менделеев в письме к Винклеру решительно поддержал название элемента.

Но до второй половины 20 века практическое применение Германия оставалось весьма ограниченным. Промышленное производство этого элемента возникло в связи с развитием полупроводниковой электроники.

Свойства элемента Ge

Для медицинских нужд наиболее широко германий первыми начали применять в Японии. Испытания различных германийорганических соединений в опытах на животных и в клинических испытаниях на людях показали, что они в разной степени положительно влияют на организм человека. Прорыв наступил в 1967 г., когда доктор К. Асаи обнаружил, что органический германий обладает широким спектром биологического действия.

Свойства:

Переносит кислород в тканях организма - германий в крови ведет себя аналогично гемоглобину. Он участвует в процессе переноса кислорода к тканям организма, что гарантирует нормальное функционирование всех систем организма.

стимулирует иммунитет - германий в виде органических соединений способствует продукции гамма-интерферонов, которые подавляют процессы размножения быстро делящихся микробных клеток, и активирует специфические клетки иммунитета (Т-клетки)

противоопухолевое - германий задерживает развитие злокачественных новообразований и препятствует появлению метастазов, а также обладает защитными свойствами против радиоактивного облучения.

биоцидное (противогрибковое, противовирусное, антибактериальное) - органические соединения германия стимулируют продукцию интерферона - защитного белка, вырабатываемого организмом в ответ на внедрение чужеродных тел.

Применение и использование элемента Германий в жизни

В промышленной практике Германий получают преимущественно из побочных продуктов переработки руд цветных металлов. Различными способами, зависящими от состава сырья, получают германиевый концентрат (2-10% Германия). Для выделения очень чистого Германия, используемого в полупроводниковых приборах, проводится зонная плавка металла. Необходимый для полупроводниковой промышленности монокристаллический Германий получают обычно зонной плавкой.

Это один из наиболее ценных материалов в современной полупроводниковой технике. Он используется для изготовления диодов, триодов, кристаллических детекторов и силовых выпрямителей. Германий применяется также в дозиметрических приборах и приборах, измеряющих напряженность постоянных и переменных магнитных полей. Важной областью применения элемента является инфракрасная техника, в частности производство детекторов инфракрасного излучения. Перспективны для практического использования многие сплавы, в состав которых входят Германий. Например, стекла на основе GeO 2 и другие соединения Ge. При комнатной температуре Германий устойчив к действию воздуха, воды, растворам щелочей и разбавленных соляной и серной кислот, но легко растворяется в царской водке и в щелочном растворе перекиси водорода. А азотной кислотой окисляется медленно.

Сплавы германия, обладающие высокой твердостью и прочностью, используют в ювелирной и зубопротезной технике для прецизионных отливок. Германий присутствует в природе только в связанном состоянии и никогда в свободном. Самые обычные германийсодержащие минералы - это аргиродит и германит Крупные запасы германиевых минералов редки, но сам элемент широко встречается в составе других минералов, особенно в сульфидах (чаще всего в сульфидах цинка и силикатах). Небольшие количества также обнаружены в разных типах каменного угля.

Мировое производство Германия составляет 65 кг в год.

Опасность для здоровья

Профессиональные проблемы со здоровьем могут вызываться рассеиванием пыли в процессе загрузки германиевого концентрата, измельчения и загрузки диоксида для выделения металлического германия и загрузки порошкообразного германия для переплавки в бруски. Другие источники вреда для здоровья - тепловое излучение от трубчатых печей и в процессе переплавки порошкообразного германия в бруски, а также образование угарного газа.

Абсорбированный германий быстро выводится из организма, в основном с мочой. Информации о токсичности неорганических соединений германия для человека мало. Тетрахлорид германия раздражает кожу. В клинических испытаниях и других долговременных случаях перорального приема кумулятивных доз, достигающих 16 г спирогермания - германий-органического антиопухолевого препарата, - или других германиевых соединений, была отмечена нейротоксическая и нефротоксическая активность. Таким дозам обычно не подвергаются в условиях производства. Эксперименты на животных с целью определения воздействия германия и его соединений на организм показали, что пыль металлического германия и диоксида германия при вдыхании в высоких концентрациях приводит к общему ухудшению здоровья (ограничение прироста веса). В легких животных были обнаружены морфологические изменения, аналогичные пролиферативным реакциям, таким как утолщение альвеолярных разделов и гиперплазия лимфатических сосудов вокруг бронхов и кровеносных сосудов. Диоксид германия не раздражает кожу, но при контакте с влажной слизистой оболочкой глаза он образует германиевую кислоту, которая действует как глазной раздражитель. Продолжительные внутрибрюшинные инъекции в дозах 10 мг/кг приводят к изменениям в периферической крови.

Наиболее вредные соединения германия - это гидрид германия и хлорид германия. Гидрид может вызывать острое отравление. Морфологические обследования органов животных, погибших при острой фазе, выявили нарушения в системе кровообращения и дегенеративные клеточные изменения в паренхиматозных органах. Таким образом, гидрид является многоцелевым ядом, поражающим нервную систему и систему периферийного кровообращения.

Тетрахлорид германия - сильный раздражитель дыхательной системы, кожи и глаз. Пороговая концентрация – 13мг/м 3 . В этой концентрации он подавляет у экспериментальных животных легочный ответ на клеточном уровне. В больших концентрациях он приводит к раздражению верхних дыхательных путей и конъюнктивиту, а также к изменениям в частоте и ритме дыхания. У животных, переживших острое отравление, развились катарально-десквамативный бронхит и интерстициальная пневмония несколькими днями позже. Хлорид германия также обладает общим токсическим эффектом. Морфологические изменения наблюдались в печени, почках и других органах животных.

Источники всей представленной информации

Германий (лат. Germanium), Ge, химический элемент IV группы периодической системы Менделеева; порядковый номер 32, атомная масса 72,59; твердое вещество серо-белого цвета с металлическим блеском. Природный Германий представляет собой смесь пяти стабильных изотопов с массовыми числами 70, 72, 73, 74 и 76. Существование и свойства Германия предсказал в 1871 году Д. И. Менделеев и назвал этот неизвестный еще элемент экасилицием из-за близости свойств его с кремнием. В 1886 году немецкий химик К. Винклер обнаружил в минерале аргиродите новый элемент, который назвал Германием в честь своей страны; Германий оказался вполне тождествен экасилицию. До второй половины 20 века практическое применение Германия оставалось весьма ограниченным. Промышленное производство Германия возникло в связи с развитием полупроводниковой электроники.

Общее содержание Германий в земной коре 7·10 -4 % по массе, то есть больше, чем, например, сурьмы, серебра, висмута. Однако собственные минералы Германия встречаются исключительно редко. Почти все они представляют собой сульфосоли: германит Cu 2 (Cu, Fe, Ge, Zn) 2 (S, As) 4 , аргиродит Ag 8 GeS 6 , конфильдит Ag 8 (Sn, Ge)S 6 и другие. Основная масса Германия рассеяна в земной коре в большом числе горных пород и минералов: в сульфидных рудах цветных металлов, в железных рудах, в некоторых оксидных минералах (хромите, магнетите, рутиле и других), в гранитах, диабазах и базальтах. Кроме того, Германий присутствует почти во всех силикатах, в некоторых месторождениях каменного угля и нефти.

Физические свойства Германия. Германий кристаллизуется в кубической структуре типа алмаза, параметр элементарной ячейки а = 5, 6575Å. Плотность твердого Германий 5,327 г/см 3 (25°С); жидкого 5,557 (1000°С); t пл 937,5°С; t кип около 2700°С; коэффициент теплопроводности ~60 Вт/(м·К),или 0,14 кал/(см·сек·град) при 25°С. Даже весьма чистый Германий хрупок при обычной температуре, но выше 550°С поддается пластической деформации. Твердость Германия по минералогической шкале 6-6,5; коэффициент сжимаемости (в интервале давлений 0-120 Гн/м 2 , или 0-12000 кгс/мм 2) 1,4·10 -7 м 2 /мн (1,4·10 -6 см 2 /кгс); поверхностное натяжение 0,6 н/м (600 дин/см). Германий - типичный полупроводник с шириной запрещенной зоны 1,104·10 -19 дж или 0,69 эв (25°С); удельное электросопротивление Германия высокой чистоты 0,60 ом·м (60 ом·см) при 25°С; подвижность электронов 3900 и подвижность дырок 1900 см 2 /в·сек (25°С) (при содержании примесей менее 10 -8 %). Прозрачен для инфракрасных лучей с длиной волны больше 2 мкм.

Химические свойства Германия. В химические соединениях Германий обычно проявляет валентности 2 и 4, причем более стабильны соединения 4-валентного Германия. При комнатной температуре Германий устойчив к действию воздуха, воды, растворам щелочей и разбавленных соляной и серной кислот, но легко растворяется в царской водке и в щелочном растворе перекиси водорода. Азотной кислотой медленно окисляется. При нагревании на воздухе до 500-700°С Германий окисляется до оксидов GeO и GeO 2 . Оксид Германия (IV) - белый порошок с t пл 1116°C; растворимость в воде 4,3 г/л (20°С). По химическиv свойствам амфотерна, растворяется в щелочах и с трудом в минеральных кислотах. Получается прокаливанием гидратного осадка (GeO 3 ·nH 2 O), выделяемого при гидролизе тетрахлорида GeCl 4 . Сплавлением GeO 2 с других оксидами могут быть получены производные германиевой кислоты - германаты металлов (Li 2 GeO 3 , Na 2 GeO 3 и другие) - твердые вещества с высокими температурами плавления.

При взаимодействии Германия с галогенами образуются соответствующие тетрагалогениды. Наиболее легко реакция протекает с фтором и хлором (уже при комнатной температуре), затем с бромом (слабое нагревание) и с иодом (при 700-800°С в присутствии СО). Одно из наиболее важных соединений Германия тетрахлорид GeCl 4 - бесцветная жидкость; t пл -49,5°С; t кип 83,1°С; плотность 1,84 г/см 3 (20°С). Водой сильно гидролизуется с выделением осадка гидратированного оксида (IV). Получается хлорированием металлического Германия или взаимодействием GeO 2 с концентрированной НСl. Известны также дигалогениды Германия общей формулы GeX 2 , монохлорид GeCl, гексахлордигерман Ge 2 Cl 6 и оксихлориды Германия (например, СеОСl 2).

Сера энергично взаимодействует с Германием при 900-1000°С с образованием дисульфида GeS 2 - белого твердого вещества, t пл 825°С. Описаны также моносульфид GeS и аналогичные соединения Германия с селеном и теллуром, которые являются полупроводниками. Водород незначительно реагирует с Германием при 1000-1100°С с образованием гермина (GeH) Х - малоустойчивого и легко летучего соединения. Взаимодействием германидов с разбавленной соляной кислотой могут быть получены германоводороды ряда Ge n H 2n+2 вплоть до Ge 9 H 20 . Известен также гермилен состава GeH 2 . С азотом Германий непосредственно не реагирует, однако существует нитрид Gе 3 N 4 , получающийся при действии аммиака на Германий при 700-800°С. С углеродом Германий не взаимодействует. Германий образует соединения со многими металлами - германиды.

Известны многочисленные комплексные соединения Германия, которые приобретают все большее значение как в аналитической химии Германия, так и в процессах его получения. Германий образует комплексные соединения с органическими гидроксилсодержащими молекулами (многоатомными спиртами, многоосновными кислотами и другими). Получены гетерополикислоты Германия. Так же, как и для других элементов IV группы, для Германия характерно образование металлорганических соединений, примером которых служит тетраэтилгерман (С 2 Н 5) 4 Ge 3 .

Получение Германия. В промышленного практике Германий получают преимущественно из побочных продуктов переработки руд цветных металлов (цинковой обманки, цинково-медно-свинцовых полиметаллических концентратов), содержащих 0,001-0,1% Германия. В качестве сырья используют также золы от сжигания угля, пыль газогенераторов и отходы коксохимических заводов. Первоначально из перечисленных источников различными способами, зависящими от состава сырья, получают германиевый концентрат (2-10% Германия). Извлечение Германия из концентрата обычно включает следующие стадии: 1) хлорирование концентрата соляной кислотой, смесью ее с хлором в водной среде или других хлорирующими агентами с получением технического GeCl 4 . Для очистки GеСl 4 применяют ректификацию и экстракцию примесей концентрированной НСl. 2) Гидролиз GeCl 4 и прокаливание продуктов гидролиза до получения GeO 2 . 3) Восстановление GeO 2 водородом или аммиаком до металла. Для выделения очень чистого Германия, используемого в полупроводниковых приборах, проводится зонная плавка металла. Необходимый для полупроводниковой промышленности монокристаллический Германий получают обычно зонной плавкой или методом Чохральского.

Применение Германия. Германий - один из наиболее ценных материалов в современной полупроводниковой технике. Он используется для изготовления диодов, триодов, кристаллических детекторов и силовых выпрямителей. Монокристаллический Германий применяется также в дозиметрических приборах и приборах, измеряющих напряженность постоянных и переменных магнитных полей. Важной областью применения Германия является инфракрасная техника, в частности производство детекторов инфракрасного излучения, работающих в области 8-14 мкм. Перспективны для практическое использования многие сплавы, в состав которых входят Германий, стекла на основе GeO 2 и другие соединения Германия.