Начальный курс органической химии. Органическая химия (конспект лекций): Учебное пособие. Задания для самоконтроля

Единый государственный экзамен – серьезный шаг в жизни каждого выпускника. Подготовка к ЕГЭ требует обобщения и систематизации знаний по предмету, владения логикой применения изученных правил на практике, умения использовать теоретические сведения для составления связного письменного высказывания – сочинения-рассуждения.

С этой целью могут быть использованы данные задания как в классе под руководством учителя, так и дома для самостоятельной подготовки выпускников к ЕГЭ.

Проектирование учебного процесса, организационных форм взаимодействия учителя и ученика, обеспечивающих гарантированные результаты обучения;

Создание условия для обеспечения собственной учебной деятельности обучающихся, учёта и развития индивидуальных особенностей школьников;

Развитие способностей школьников, их творческого потенциала, аналитического и творческого мышления, желания и умения учиться, в том числе учиться самостоятельно;

Подготовка учащихся к сдаче единого государственного экзамена.

Скачать:

Предварительный просмотр:

Разноуровневые задания для подготовки к ЕГЭ по русскому языку.

Подготовка учащихся к сдаче единого государственного экзамена.

В рамках каждой темы сочетаются несколько элементов работы из разных блоков (синтаксис, орфография, грамматика, культура речи), циклически повторяются все пройденные разделы.

Тема 1. Безударные гласные в корне слова (задание 8). Сложносочиненное предложение (задания 15, 25)

Задания базового уровня .

1. Спишите текст. Вставьте пропущенные буквы и раскройте скобки.

Взгл…ните на карту России и вы увид…те в средней её части одну из самых больших р…внин мира (Зап…дно)Сибирскую.

2. Подчеркните грамматические основы предложения, расставьте знаки препинания.

3. Составьте схему предложения, дайте его грамматическую характеристику

4. Выделите корни с безударными гласными. Подберите проверочные слова

5. Какое слово с безударной гласной вы не выписали? Почему?

Задания повышенного уровня .

Прочитайте текст, выполните задания.

Один чернокожий заключенный приговоренный к пожизненной каторге был отправлен на корабле из Марселя на остров Дьявола. Когда пароход вышел из Марселя в открытое море на нем неожиданно вспыхнул пожар. С заключенного сняли наручники и он благодаря своей необычайной силе сумел спасти многих пассажиров корабля. Позднее за этот героический поступок его амнистировали. Если бы на набережной Марселя его спросили видит ли он хоть какой-нибудь смысл в своей оставшейся жизни он бы наверняка ответил отрицательно.

1. Найдите слова с безударными гласными в корне, запишите найденные слова в таблицу.

2. Выпишите ССП, расставьте знаки препинания, начертите схему

3. Перескажите одним предложение содержание этой истории.

4. Сформулируйте и запишите в виде обобщенного суждения жизненную мудрость, которую можно извлечь из рассказанного в тексте случая.

Тема 2. Правописание приставок (задание 9). Сложносочиненное предложение (задания 15, 25)

Задания базового уровня .

1. Спишите, вставьте пропущенные буквы.

1) Не…говорчивый пр…дпр…н…матель, непр…ступная пр…града, чере…чур бе…церемонно, пр…м…рились с н…спосланными нак…заниями, и…балованный ребенок, пр…езжий, пр…скорбное событие, бе…злобный смех.

2) Пр…бывать на курорте – пр…бывать на курорт, пр…дать друга – пр…дать значение, пр…дел возможностей – пр…дел в храме, пр…клонить колени – пр…клонить ухо к земле, пр…ступить к делу – пр…ступить закон, пр…творить дверь – пр…творить в жизнь – р…твориться спящим, непр…ходящие ценности – пр…ходящая няня, назначить пр…емника - антенна пр…емника.

2. Какие правила вы использовали, вставляя пропущенные буквы. Сформулируйте образец рассуждения по применению правила.

Задания повышенного уровня .

1. Выпишите из предложений в три столбика слова с приставками: а) неизменяемыми; б) на з-/с-.; в) различающимися по значению. Приставки выделите, объясните их написание.

1) Предрассветным ветерком дым гнало вдоль реки.2) Я могу до бесконечности разглагольствовать о чарующей изменчивости самоцветов. 3) Вдруг он замолчал, прислушиваясь к шуму ветра. 4) Флейта издала последний жалобный и молящий звуки голос её прервался. 5) За моей спиной сгущался мрак. 6) Подсушенная трава, сбитая ветром, летела теперь медленнее. 7) Лес – бескрайняя степь, здесь сумерки сгущаются намного раньше. 8) Набита комната людьми и за прикрытыми дверьми идут глухие разговоры. 10) Мелкая россыпь ярких звезд отражалась в воде.

2. Объясните, что связывает союз И в 4, 8 предложениях. Составьте схемы предложений.

3. Расскажите о происхождении данных слов по образцу :

Непреклонный – корень -клон-; восходит к «преклонить перед кем-то…»

Прекословить, преступник, прилежание, преподавать.

4. Составьте с ними предложения.

Тема 3. Правописание личных окончаний глаголов и суффиксов причастий (задание 11).

Задания базового уровня .

1. Спишите, вставляя пропущенные буквы, графически объясняя выбор окончания глаголов.

Легко дыш…тся, завтра увид…шь, полощ…тся флаги, закат пыла…т, ветер го…нит листья, он сильно кашля…т, во…т буря, не раз вымокн…те под дождем, старик дремл…т, вскоре вы откаж…тесь, рожь колыш…тся, они леч…тся травами, погон…шься за ним, потерп…т немного, не обид…шь малыша, чуть брезж…т.

2. Образуйте казанные формы глаголов и запишите их в соответствующий столбик таблицы

инфинитив	спряжение	глагол 3 л., ед.ч., наст.вр.	глагол 2 л., ед.ч., наст.вр.	глагол 3 л., мн.ч., наст.вр.	причастие наст. Вр.
Лаять
Клеить
Бороться
Надеяться
Молоть
Колыхаться
Колебаться
Брить

3. Среди приведенных ниже слов найдите глаголы-исключения, принадлежащие ко II спряжению. Подчеркните их.

Вертеть, видеть, гадать, глотать, гнать, гулять, держать, дышать, забросить, завесить, зависеть, зетеять, негодовать, недоумевать, ненавидеть, обидеть, обмереть, обогреть, обомлеть, слышать, слушать, смешать, спасать, списать.

Задания повышенного уровня .

1. Объясните различия в правописании омонимичных форм глаголов повелительного и изъявительного наклонений. Вставьте пропущенные буквы.

1) Выйд…те в огород и выпол…те все сорняки на грядке с морковью.

2) Когда наполн…те ведро водой, вытр…те руки.

3) Умокн…те, пока не выпиш…те все незнакомые слова.

4) Если стукн…те по этой стене, услыш…те, что внутри пустота.

5)Запомн…те это правило и выполн…те упражнение.

2. Спишите в соответствии с нормами орфографии и пунктуации.

Вода.

1. Вода!

2. У тебя нет н… вкуса н… цвета н… запаха тебя (н…) опиш…ш… тобой насл…жда…ш…ся (н…) пон…мая что ты такое. 3. Ты (н…) просто (н…)обходима для жизн… ты и есть жизнь. 4. С тобой (во)всем сущ…стве ра..л…ва…т…ся бл…женство которое (н…)об…яснить только нашими пятью чувствами.

3. Сгруппируйте слова с пропусками по видам орфограмм.

4. Продумайте и запишите продолжение текста.

Тема 4. Правописание Н/НН в суффиксах прилагательных, причастий, наречий (задание 14).

Задания базового уровня .

1. Образуйте от имен существительных прилагательные, расположите их в алфавитном порядке. Поставьте в словах ударения.

Земля, трава, кость, ремесло, обед, топор, слюда, кожа, полотно, торжество, правительство, единство, государство, отечество, огонь, глина, солома, тыква, клюква, береста, вода, жесть, лед, лен, песок, дерево, рожь, серебро, шерсть, маневры .

2. Дайте толкование подчеркнутых слов. Выпишите существительные, образованные путем перехода из одной части речи в другую. Превратите Н в НН разными способами.

Образец : жаре н ая – пережаре нн ая, жаре нн ая на открытом огне

Точеный, крученый, моченый, толченый, гашеный, пареный, кошеный, вязаный, крашеный, тушеный, соленый, давленый, сушеный, золоченый, званый, печеный.

3. От полных причастий образуйте краткие причастия мужского, женского и среднего рода.

Собранные улитки, затоптанный ковер, сожженные свечи, найденный капкан, закопанный клад, затопленная печь, освещенный? коридор, порабощенный народ, освобожденная страна, засушенный гербарий, выброшенные на ветер деньги, купленный билет, связанный свитер, разработанный план, украшенная елка?, оставленный замок, загнанные лошади.

Задания повышенного уровня .

1. Объясните различия в написании созвучных слов.

1) Девочка хорошо воспитана родителями. Девочка послушна и воспитанна.

2) Встреча выпускников нашей школы была организована и в этом году. Эта ученица дисциплинированна и организованна.

3) Грозовая туча была рассеяна ветром, и снова засверкало солнце. Ты вчера была рассеянна, когда говорила со мной.

2. Замените придаточные предложения причастными оборотами.

Образец. Возьми в дорогу чемодан, который я принес тебе вчера. - Возьми в дорогу чемодан, принесенный мною тебе вчера.

1) Все заинтересовались докладом по нанотехнологии, который был сделан профессором. 2) На полях, которые были засеяны кукурузой, показались всходы. 3) В квартире, которая недавно освободилась, устроили ремонт. 4) Мы отдыхали в беседке, которую нашли в конце аллеи.

3. Перестройте словосочетания в предложения со сказуемым - кратким причастием или прилагательным. Перепишите и подчеркните н или нн.

Образец : реш...ная задача - Задача была решена благодаря совместным усилиям.

Выращ...ные овощи, законч...ная дискуссия, утер...ная расписка, своеврем...ная помощь, прекрасно сыгр...ная роль, объявл...ные результаты соревнования, высуше...ное белье, слома...ная хулиганами скамья, заброш...ные на чердак лыжи, избалова...ная гастролерами публика, получ...ная вечером телеграмма, серьезные и озабоч...ные лица.

4. Самостоятельно составьте тестовое задание из 10 предложений по данной орфограмме.

Тема 5. Правописание суффиксов разных частей речи (задание 10).

Задания базового уровня .

1. Образуйте имена существительные с помощью следующих суффиксов:

а) -ек, -чик, -т: апельсин, абажур, барабан, внук, горох, диван, еж, конец, карандаш, карман, кирпич, ларек, ножик, пряник, палисадник, помидор, палец, кофейник, портфель, поясок, порог, рожок, рукав, стакан, стол, стул, совок, соболек;

б) -ец, -иц(а): Гвинея, Голландия, гололед, доход, каша, книга, кожа, лужа, мороз, рассказ, сюжет, характер;

в) -ец(о), -иц(е), -ц(-е): белье, здоровье, именье, копье, кресло, масло, письмо, растение, селение, строение, счастье;

г) -ечк, -ичк- (иц + к): блюдо, брошь, Ваня, душа, книга, лестница, луковица, пуговица, семья, сито, Тоня, умница;

д) -енк-, -еньк-, -инк-, -к-: басня, башня, береза, бусина, волосы, горошина, душа, диковина, изюмина, завалина, кухня, мама, Петя, скважина, соломина, Юля, яблоня.

2. Спишите, вставляя пропущенные буквы. Объясните правописание суффиксов существительных.

1. На перекресток из-за рощ...цы колон...а выползет большая. Мадон...а и регулировщица стоят друг другу не мешая. 2. Стекольщ...к некий небеса и лес перекрестил безжалостным алмазом. 3. Ты не гляди, что очкар...к, голова у него работает как электронная машина. 4. Скромн...ца, но кипит весь - к настоящему делу рвется. 5. Огонь полыхал в кедровн...ках с незапамятных времен. 6. Тебя я знал бы в плать...цах из ситца. 1. Вот Лис...нька моя, охотясь за Бобром, знай вертит перед ним хвостом. 8. Чем я своих подруж...к хуже? 9. Постоял...ц прибьется к дому, да хозя...н не постучится. 10. Но, судьбы моей большая ноша, все же ты, как пер...шко, легка. 11. Письм...цо долгожданное из лазарета...

3. Вставьте пропущенные буквы. Выделите суффиксы и объясните их написание.

Санкционир...вать митинг, участв...вать в пикете, вывед...вать тайну, оказ...вать воздействие, приказ...вать подчиненному, раскруч...вать веревку, развед...вать месторождение угля, доклад...вать о результатах, исповед...вать ислам, проповед...вать добро, попотч...вать пельменями, команд...вать армией, опроб...вать новое оружие, использ...вать достижения техники .

4. Выполните тестовые задания

В каком слове пишется Е?

1) лен...вый

2) дожд...вые (облака)

3) болтл...вый

4) забывч...вый

В каком слове пишется Е?

1) вкрадч...вый

2) романт...ческий

3) коричн...ватый

4) увертл...вый

В каком слове пишется И?

1) кисл...нький

2) географич...ский

3) восприимч...вый

4) рыж...ватый

В каком слове пишется И?

1) обидч...вый

2) замш...вый

3) щавел...вый

4) ткан...вый

Задания повышенного уровня .

1. Составьте предложения с приведенными ниже глаголами. Объясните, чем обусловлено различие в их написании.

Обессилеть - обессилить, обледенеть - обледенить, ослабеть - ослабить, обезденежеть - обезденежить, обескроветь - обескровить, обесплодеть - обесплодить, обезножеть - обезножить.

2. Составьте алгоритм «Правописание суффиксов разных частей речи»

3. Самостоятельно составьте тестовое задание из 10 предложений по данным орфограммам.

Тема 6. Правописание НЕ со словами разных частей речи (задание 12).

Задания базового уровня .

1. Раскройте скобки, распределив слова на две группы: 1) с раздельным написанием частицы не; 2) со слитным написанием частицы не.

(Не)лепый поступок, (не)высоко взлететь; (не)высоко взлететь, а низко; поступить (не)по-товарищески, почуять (не)доброе, (не)ряшливый вид, вести себя (не)принужденно, вовсе (не)трудовые доходы, (не)веселый, а грустный вид, (не)складность фигуры, перейти (не)глубокую, но широкую реку, устать с (не)привычки, бормотать что-то (не)внятное, далеко (не)легкое дело, река была (не)широка, (не)противление злу, сказать явную (не)правду, юноша крайне (не)вежлив, (не)навистный человек, (не)движимость, (не)коммерческое, а государственное предприятие; (не)счастный случай, (не)трудоспособность, полный (не)вежда в музыке, (не)замужняя дама, (не)избежно, (не)приязненный, (не)совершеннолетние дети.

2. Запишите следующие причастия с отрицательными местоимениями или наречиями. Объясните их правописание.

Образец : необученные солдаты - ничему не обученные солдаты.

(Не)исследованный, (не)видимый, (не)занятый, (не)меняющийся, (не)успокоенный, (не)прочитанный, (не)замеченный, (не)защищенный.

3. Перепишите, объясняя устно слитное и раздельное написание частицы не.

1) (Не)льзя (не)обратить внимания на повышение качества работы дорожно-патрульной службы. 2) В партии товара (не)доставало несколько упаковок. 3) В Швейцарии (не)обходимо знать три языка - итальянский, немецкий, французский. 4) Ответ студента был (не)вполне удовлетворительным. 5) Он (не)заметно, ни с кем (не)простясь, ушел. 6) Уровень жизни в развивающихся странах (не)соответствует стандартам европейских стран. 7) (Не)занимательный случай, (не)анекдот, (не)эпизод, но целая жизненная судьба становятся у Чехова основой (не)большого по размерам рассказа. 8) (Не)обязательно, чтобы ответ был дан (не)медленно. 9) (Не)мало месяцев провел профессор над составлением учебника.

Задания повышенного уровня .

1. Переставьте предложения так, чтобы получился связный текст. Раскройте скобки. Сформулируйте основную мысль текста. Согласны ли вы с предложенной формулировкой?

1) К нему нужно подойти вплотную и наклониться.

2) (Не)словами, а молчанием, добрым взглядом, улыбкой лучше всего раскрывается такой человек.

3) Благоухание ландыша (не)слышишь за сто шагов.

4) Есть и люди, которых нельзя понять, (не)приблизившись к ним, (не)увидев их в кругу друзей или даже наедине. (По О.Кожуховой)

2. Допишите пословицу, вставляя слова с не. Укажите, к какой части речи принадлежит вставленное слово.

Кукушка (не)ястреб, а (не)уч________. Ленивому всегда________. Книга в счастье украшает, а в________ утешает. Отважный (не)боится________. Стойкий боец для врага________. Где________ потеряет, там смелый найдет. ________ слово больней огня жжет. Лучший из даров – ум, худшее из (не)счастий –________.

Подсказка: (не) в ежество, (не) п риступен, (не) с мелый, (не) д оброе, (не) у дачи, (не) м астер, (не) с частье, (не) к огда.

3. Прочитайте предложения. Найдите «лишнее». По какому признаку вы это определили? Сформулируйте общую тему для остальных предложений. Напишите одно свое предложение по данной теме.

1) (Не)вежда (не)навидит учение.

2)(Не)лепо спорить с (не)годяем.

3) (Не)ряшливый человек смешон.

4) (Не)льзя объять (не)объятное.

5)(Не)годующий человек часто совершает (не)предсказуемые действия.

6) Лучше жить любя, чем (не)навидя.

4. Раскройте скобки, объясните правописание не с глаголами. Найдите устаревшие слова. В связи с чем они перестали употребляться? К какому стилю относится текст?

М.В.Ломоносов о поведении учащихся.

1. С учителями общаться очень вежливо, (не) упрямиться и (не) спорить с ними ни о чем

2. Избегать ссор между собою и (не) производить никакого шума и стука.

3. Ничем (не) превозноситься и (не) унижать другого.

4. (Не) быть гордым и грубым.

5. (Не) произносить гнилых, грубых и пустых слов.

6. (Не) хвастаться и (не) лгать.

7. Во время молитвы и трапезы (не) разговаривать. Есть опрятно.

8. Самый большой вред – от лени. Ее надо всячески избегать.

9. Вредно любить сладости и прогулки с дурными компаниями.

10 Береги время учебы: оно (не) вернется, его (не) наверстаешь. А всё, что учишь, пригодится!(1758 год)

Тема 7. Пунктуация при однородных членах предложения (задание 7, 15).

Задания базового уровня .

1. Перепишите предложения, расставляя необходимые знаки препинания. Объясните их постановку.

1. Туман расходился но еще закрывал вершины леса. 2. Яркое зимнее солнце заглянуло в наши окна. 3. Деревенские девочки свой первый в жизни венок сплетут не из купальниц и даже не из васильков но из солнечных одуванчиков. 4. Письмо было написано крупным нервным тонким почерком. 5. Русский народ смышлен и понятлив усерден и горяч ко всему благому и прекрасному. 6. С Гиляровским дружили не только Чехов но и Куприн Бунин и многие актеры и художники. 7. Для Л. Н. Толстого характерно стремление вместить в предложение все богатство, всю сложность, все оттенки мысли или переживания дать мысль в ее динамике.

2. Спишите сначала предложения, в которых запятая между однородными членами не ставится, а затем предложения, в которых запятая между однородными членами ставится.

1) День был совершенно ясный, тихий, жаркий. 2) Невелика птичка, зато поет хорошо. 3) Малинин встретил взгляд Синцова и тоже несколько секунд молча смотрел ему в глаза. 4) У зазнайки Егорки похвалы да отговорки. 5) Не только штык, но и колос врага колет. 6) Как летом так и зимой для наблюдательного человека в тайге много интересного. 7) Овсянников разъезжал либо на беговых дрожках, либо в небольшой красивой тележке с кожаным верхом. 8) Лизонька поднялась сегодня ни свет ни заря. 9) Ветер резал лицо, и не то снег, не то дождь, не то крупа изредка принималась стегать по лицу.

3. Составьте и запишите по приведенным ниже схемам предложения с однородными членами.

1. [Ни О, ни О, ни О].
2. [О или О].
3. [О, О и О].
4. [О, а О].
5. [Не столько О, сколько О].
6. [О, О, О].

Задания повышенного уровня .

1. Сравните предложения. В каком из предложений нарушены грамматические нормы употребления двойных союзов при однородных членах предложения?

А. Ломоносов НЕ ТОЛЬКО внес вклад в развитие науки, НО И искусства.

Б. Ломоносов внес вклад в развитие НЕ ТОЛЬКО науки, НО И искусства.

Каждая из частей двойного союза должна стоять____________________________

3. Используя данные ниже слова, составьте аналогичные предложения, смоделировав грамматическую ошибку. Обменяйтесь тетрадями с одноклассником, исправьте ошибки.

1) Пушкин, стихи, проза.

2) Обломов, лежать на диване, вкусно поесть.

3) Решил, задачу, уравнение.

4) Говорить, (по)английски, (по)итальянски

Тема 8. Пунктуация при обособленных членах предложения (задание 7, 16).

Задания базового уровня .

1. Спишите, вставляя пропущенные буквы. Охарактеризуйте смысловые, грамматические, интонационные и пунктуационные признаки обособленных членов, выраженных причастными и деепричастными оборотами.

1) По пыльной дороге, ведущей к садам, тянулись скр_пучие арбы, наполненные черным виноградом. 2) Хаджи-Мурат остановился, бросив поводья, и, пр_вычным движением левой руки отстегнув чехол в_нтовки, правой рукой вынул ее. 3) В воздухе стоял прозрачный морозный блеск, захватывающий при дыхании горло. 4) Щурясь от ветра, я гл_жу в эту темную даль.

2. Составьте и запишите предложения с данными причастными оборотами, употребляя их сначала перед определяемым словом, а затем после него. Объясните, в каких случаях определения, выраженные причастными оборотами, являются обособленными. Охарактеризуйте смысловые, грамматические, интонационные и пунктуационные признаки обособленных определений.

Освещающий дорожку; одетая в джинсовый костюм; обгоревшие на солнце; освещенная мягким лунным светом; поросшие темным мхом, очищенные от снега.

3. Спишите текст, вставляя пропущенные буквы, раскрывая скобки и обозначая основы предложений. Проведите пунктуационный анализ текста, объясняя постановку каждого знака препинания. Установите, какими обособленными членами осложнены предложения.

Поэтична наша русская берёза, выр_сшая где(нибудь) на м_же между рж_ным и клев_рным полем. Р_мантичен с_бирский кедр, подн_мающ_йся, как из ск_лы, а кроной впут_вш_йся в облака. Уд_вителен эвклипт, ф_нтастичен бобаб, экз_тична пальма.

Но (не, ни)одно из земных деревьев (не, ни)может ср_вниться с замчательной славой оливы. Ей вып_ла доля служить симв_лом земной тиш_ны и бл_гополучия, симв_лом мира на земле. Оливковую ветвь несёт голубь в своём клюв_, и уродливые железные птицы, начинённые смертью и (не, ни)навистью, бе(с, сс)ильны против него. На к_менистой земле, раск_лё(н, нн)ой (пол)дневным солнцем, мы пон_ли, за что вып_ла оливам такая честь. Пожалуй, (не, ни) в одно дерево (не, ни)вклад_вается столько чел_веческого труда, как в оливу. Оливковую ветвь в клюве голубя мог бы зам_нить разве только т_жёлый хлебный колос.

Задания повышенного уровня .

1. Сравните предложения. В каком из предложений нарушены грамматические нормы употребления деепричастных оборотов?

А. Читая эту книгу, мне стали понятны мысли моей бабушки.

Б. Читая эту книгу, я начала понимать мысли моей бабушки.

2. Допишите грамматическое правило:

Так как деепричастный оборот должен обозначать добавочное действие подлежащего, он может употребляться в ______________ предложении, в _________________ предложении (так как подлежащее очевидно) либо в _________________ предложении, если в составе сказуемого есть инфинитив.

3. Составьте аналогичные предложения, смоделировав грамматическую ошибку. Обменяйтесь тетрадями с одноклассником, исправьте ошибки

4. Выразительно прочитайте отрывки из стихотворений Валерия Брюсова. Какие изобразительные языковые средства в них использует поэт?

5. Спишите фрагменты стихотворений и проведите пунктуационный разбор, комментируя каждый знак препинания. Графически обозначьте определяемые слова и обособленные члены. Какие общие условия обособления объединяют все примеры?

6. Разберите по составу все причастия и деепричастия.
7. Проведите синтаксический разбор последнего примера.
8. Составьте схемы сложных предложений.

1) И, шипя под хрупким шаром,
И в стекле согнут в дугу,
Он теперь, покорный чарам,
Светит хитрому врагу.
2) Ho часто, радостью измучен
Иль тихой упоён тоской,
Я тщетно ждал, чтоб был созвучен
С душой дрожащей - отзвуктвой!
3) Твои богатства, по наследству,
Я, дерзкий, требую себе.
Призыв бросаю, - ты ответствуй,
Иду, - ты будь готов к борьбе!
4) Меня, искавшего безумий,
Меня, просившего тревог,
Меня, вверявшегося думе,
Под гул колёс в столичном шуме
На тихий берег бросил рок.

Тема 9. Пунктуация при вводных конструкциях (задание 17).

Задания базового уровня .

1. Запишите предложения, объясните правописание слов и постановку знаков препинания, укажите значение вводных слов.

1) Как нарочно, дожди и холод продолжались весь май.
2) Ты, верно, Моцарт, чем-нибудь расстроен?
3) Горный воздух, без всякого сомнения, действует благотворно на здоровье человека.
4) Кажется, ваша история там наделала много шуму.
5) Мы приближались к городку, где, по словам бородатого коменданта, находился сильный отряд, идущий на соединение к коменданту.
6) Одним словом, у этого человека наблюдалось постоянное и непреодолимое стремление окружить себя оболочкой, создать себе футляр.
7) Навстречу нам шла шхуна, должно быть, Тамань.

2. Прочитайте текст, определите роль вводных слов, запишите, раскрывая скобки, вставляя пропущенные буквы и знаки препинания. В текстах какого стиля чаще всего используются слова во-первых, во-вторых, итак, следовательно, таким образом, значит и т. д. как средство связи между предложениями и абзацами?

Поэзия обладает одним удивительным свойством. Она возвращает слову его первоначальную свежесть...
Я предполагаю что слово оживает в двух случаях.
(Во)первых когда ему возвращают его фонетическую (звуковую) силу..
(Во)вторых даже стёртое слово поставленное в стихах в мелодический музыкальный ряд как (бы) насыщается общей мелодией стиха...
И (на)конец поэзия богата аллитерациями (К. Паустовский).

3. Спишите, вставляя в предложения вводные слова и словосочетания.
Выразите мысли с уверенностью .

1) Внимательное чтение повышает грамотность. 2) Физкультура укрепляет здоровье. 3) Чтобы заниматься спортом, необходимо предварительно посоветоваться с врачом. 4) Утреннюю зарядку нужно проводить ежедневно. 5) Все наши спортсмены примут участие в кроссе.
Выразите мысли как предположение .
1) Солнечные дни установились надолго. 2) Река вскроется рано. 3) Весна будет тёплая и сухая. 4) Черёмуха в полном цвету и скоро зацветёт сирень. 5) На юге уже начался купальный сезон.

4. Каждое из предложений перепишите дважды: в одном случае заключенные в скобках слова должны стать вводными, а в другом - членами предложения; укажите смысловое значение каждого варианта.
Образец: Решить задачу (таким образом) было нетрудно -

1) Решить задачу таким образом было нетрудно (как решить задачу, каким способом?Таким образом - обстоятельство образа действия).

2) Решить задачу, таким образом, было нетрудно (таким образом - вводное слово, указывающее на связь мыслей).

1. (Таким образом) разногласия были устранены. 2. За крутым поворотом (видно) было поле. 3. (Прежде всего) необходимо изучить имеющуюся по теме литературу. 4. Учащийся (безусловно) справился с заданием. 5. Конструктор (верно) решил сложную задачу. 6. Эксперимент (естественно) подводит нас к правильным выводам. 7. Дом (напротив) был очень красив. 8. Сказанное (кстати) очень верно. 9. В данный момент учитель (может быть) на собрании. 10. Он (к счастью) привык уже.

Задания повышенного уровня .

1. Запишите слова, распределяя их на две группы: 1) слова, которые могут употребляться как вводные; 2) слова, которые не могут быть вводными.
Разумеется, в-третьих, по-видимому, неожиданно, по-дружески, как будто, извините, к удивлению, едва ли, вдруг, следовательно, пожалуйста, ведь, к сожалению, вряд ли, по-моему, откуда-то.
Со словами первой группы составьте предложения и определите значения выражения субъективного отношения к сообщаемому в составленных предложениях.

2. Прочитайте предложения. Спишите, расставляя недостающие знаки препинания. Проведите сравнительный анализ пар предложений и составьте лингвистический текст на тему: “Функционирование слов в предложении”.
1) Эта безлунная ночь казалось была всё так же великолепна как и прежде. – У Татьяны Андреевны замёрзли ресницы и поэтому ей казалось что от звезды падают на дорогу ломкие полосы света.
2) Когда наблюдаешь как ведёт себя человек наедине сам с собою – он кажется безумным. – Впрочем судьба наша кажется одинакова и родились мы видно под единым созвездием.
3) Из предыдущей главы видно в чём состоял главный предмет его вкуса и склонностей. – Предположения, сметы, соображения блуждавшие по лицу его видно были очень приятны.
4) Почти напротив его подвала простирался огромный пустырь городской земли… – Зато…Архип сохранял спокойствие невозмутимое и не горевал нисколько; напротив он даже не без удовольствия через них перескакивал и кнутиком по ним постёгивал.

3. С данными словами составьте пары предложений, употребив их в роли вводных и в роли членов предложения. Как изменится смысл и грамматический состав предложений? Как изменится значение и функции предложенных слов?

Казалось, кажется, видно, право, верно, напротив

Приведите свои примеры подобных слов.

4. Найдите вводные слова, словосочетания и предложения. Определите их функции и объясните употребление знаков препинания. Обратите внимание на сочетание вводных слов с союзами. Сформулируйте пунктуационное правило.

1) - А давно ты, верно, ездишь по Москве! - Езжу-то? -спросил старик. - Пятьдесят второй год езжу... - Значит, может быть, и меня возил, - сказал Казимир Станиславович. - Может, и возил, - ответил старик сухо. 2) Конечно, он хотел вознаградить за годы труда прежде всего себя; однако рад был и за жену с дочерью. 3) Итак, повторим сначала предыдущее. 4) Одни звезды, может быть, знают, как свято человеческое горе! 5) Она убеждала себя, что она, к великому будто бы счастью, не такова, как прочие, что красоту и женственность ей заменяют ум и высшие интересы. 6) По обыкновению, я собиралась пройти через гостиную в кабинет. 7) Должен, кстати, уведомить вас о существовании теории, по которой северные леса являются заслоном нового ледникового периода. 8) Но инженер, видно, любил свое дело. 9) Впрочем, инженера интересовали и многие другие явления природы и жизни, - так, например, на станции Угольной инженер купил в буфете десяток слоеных мясных пирожков. 10) - Подкиньте мне парочку идей, - как говорил один одесский журналист, - а я уж постараюсь сделать из них шедевр.

Тема 10. Знаки препинания в СПП (задание 18).

Задания базового уровня .

1. Запишите предложения, расставляя знаки препинания. Определите вид придаточных. Составьте схемы 3-го и 4-го предложений.

1) Дар слова... Испокон веков его главное назначение в том что (бы) объединять людей. 2) Надо верить в возможность счастья что (бы) быть счастливым. 3) О человеке надо судить не (по) тому что он говорит а (по) тому что он делает. 4) Невежество (по) тому сильно что в нём нет сомнения, оно ничего (н..) знает но считает что знает всё.

2. Спишите сложноподчиненные предложения, вставив необходимый по смыслу простой союз или союзное слово. Расставьте знаки препинания .

1) Известно__в первый период своего творческого пути Пушкин был любим соотечественниками. 2) В высшей степени важно__дети приучались еще с юных лет работать. 3) Чувство гуманности оскорбляется__люди не уважают в других человеческого достоинства... 4) Напрасно Афанасий Иванович шутил и хотел узнать__она так загрустила. 5) И лица их были такие измученные__эти люди несли на себе непомерную тяжесть.

3. Спишите предложения, расставив недостающие знаки препинания. Объясните постановку запятой между частями сложноподчиненного предложения.

1) Воронежская пресса не устает писать о том что содержимое нашего водохранилища напоминает склад лаборатории по изготовлению химического и бактериологического оружия. 2) Аудиторская проверка установила что в компании отсутствует контроль за ведением бухгалтерского учета. 3) В рамках агропромышленной недели планируется провести две международные конференции на которых будут обсуждены проблемы внедрения прогрессивных технологий. 4) Из того что речь должна быть написана в законченной форме не следует что она должна быть произнесена наизусть. 5) Несколько лет назад астрофизики сообщили что впервые увидели через мощнейший телескоп «черную дыру» в которую предположительно ведет Млечный Путь. 6) Следует отметить что Россия была одной из первых стран Европы которые в 1865 году создали общество защиты животных.

Задания повышенного уровня .

1. Прочитайте отрывок из поэмы А. Ахматовой «Реквием». Кому посвящена эта поэма? Какие параллельные конструкции использованы в этом отрывке для усиления эмоционального воздействия? Определите значение придаточных, начинающихся со слов где. Объясните расстановку запятых.

А если когда-нибудь в этой стране
Воздвигнуть задумают памятник мне,
Согласье на это даю торжество,
Но только с условьем - не ставить его
Ни около моря, где я родилась:
Последняя с морем разорвана связь,
Ни в царском саду у заветного пня,
Где тень безутешная ищет меня,
А здесь, где стояла я триста часов
И где для меня не открыли засов.

2. Установите, какой синтаксической модели соответствуют данные предложения. Графически изобразите эту модель. Придумайте 2-3 предложения такой же синтаксической структуры.

1) Хозяин взял с нас такую умеренную плату, что даже Савельич с ним не спорил. 2) Сделалась такая метель, что он ничего не видел. 3) Ветер выл с такой свирепой выразительностью, что казался одушевлённым. 4) К тому же быть сочинителем казалось мне так мудрено, так недосягаемо нам, непосвящённым, что мысль взяться за перо сначала испугала меня.

3. Прочитайте текст и озаглавьте его. Что отражает придуманное вами название: тему или основную мысль текста? Запишите текст, расставляя знаки препинания. Определите, в каких придаточных предложениях, кроме значения образа действия и степени, есть ещё значение следствия? В каких предложениях сказуемое выражено словами состояния?

Мы так увлеклись рыбалкой что не заметили дождя мелкими шажками подкравшегося к нам из-за леса. Он густел расходился и вскоре на протоке сделалось тесно от пузырьков которые не успев народит(?)ся лопались и расходились кружками. Дождь был так густ что ветер не мог пробрат(?)ся сквозь него и сконфуженно залёг в лесу.

Мы заторопились и поплыли к островку где был хвойный лес окружённый со всех сторон покосами...

А дождь прибавлял прыти. Огромная чёрная туча наползла на реку и в одну минуту стало темно.

Упражнение 1.

Запишите прилагательные, вставляя -н- или -нн- . Образуйте от них наречия. Составьте с наречиями словосочетания. Какие из образованных наречий можно употребить в переносном значении.

Дисциплинирова…ый, ветре…ый, време…ный, тума…ый, открове…ый, дружелюб…ый, мужеств…ый, вниматель…ый, удивле…ый.

Упражнение 2.

Образуйте от имен существительных прилагательные, расположите их в алфавитном порядке. Поставьте в словах ударения.

Упражнение 3.

От полных причастий образуйте краткие причастия мужского, женского, среднего родов. Подчеркните суффиксы причастий.

Запакованный, устроенный, выкрашенный, построенный, закутанный, проложенный, выкроенный, отделенный, выделенный.

Упражнение 4.

Н или НН? Спишите причастия и прилагательные, подбирая к ним подходящие по смыслуслова.

Глаже…ая, разреза…ые, выглаже…ая, разреза…ые, ноше…ая, суше…ые, удлине…ая, сорва…ые, стира…ая, краше…ая, мороже…ые, вяза…ая.

Упражнение 5.

Спишите, подчеркните и объясните правописание н или нн .

Жареный гусь, поджаренная колбаса, жаренные в масле пирожки, писаный красавец, вписанный треугольник, писанный художником, организованная спонсорами ярмарка, тканая скатерть, тканная золотом скатерть, забракованные товары, военизированный отряд, воспитанный человек, дистиллированная вода, расклеенные афиши, дисквалифицированный спортсмен, незваный гость, связанный пленник, завербованный агент, сделанная надпись, варенный в мундире картофель, купленные в магазине вещи.

Упражнение 6.

Перепишите, вставляя пропущенные буквы. Объясните правописание н и нн в причастиях и отглагольных прилагательных.

Балова...ый ребенок, замаскирова...ый вход, плете...ая корзина, измуче...ый вид, груж...ая дровами машина, груже...ая машина, нагруже...ая машина, стреля...ая дичь, неслыха...ые обстоятельства, ране...ый в руку солдат, гаше...ая известь, негаше...ая известь, назва...ый брат, моще...ая дорога, писа...ые акварелью картины, ране...ый боец, переплавле...ый металл, асфальтирова...ая улица, посоле...ая закуска, ноше...ая шляпа, поноше...ые ботинки, оплете...ый плющом забор, взволнова...ый разговор, броше...ый камень, нечая...ая встреча, купле...ый товар, отправле...ое по факсу письмо, изыска...ые экономистами ресурсы, застрахова...ое имущество, непредвиде...ые обстоятельства, оказать вооруже...ое сопротивление, довере...ое лицо, дипломирова...ый специалист.

Упражнение 7.

Спишите, вставляя пропущенные Н или НН (1 вариант). Составьте именные словосочетания.

1) Подоко_ик, избалова_ый, медле_ый, свяще_ый, масля_ый, сея_ый, задушев_ость, вселе_ая, покло_ик, мороже_ое, стреля_ый, трансляцио_ый , революцио_ый, ваго_ый, ши_ый, дарстве_ая, операцио_ая, чи_ый, райо_ый, миллио_ый, жарго_ый, осли_ый, соколи_ый, змеи_ый, лицензио_ый, слоё_ый, она вполне совреме_а.

2) Наив_ость, пода_ый, полуобразова_ый, жела_ый, нечая_ый, конопля_ый, вея_ый, ю_ый, апелляцио_ый, эволюцио_ый, коллекцио_ый, пого_ый, благочи_ый, рути_ый, суко_ый, сезо_ый, пятиалты_ый, фурго_ый, орли_ый, со_ик, пчели_ый, диверсио_ый, пода_ый, пенсио_ый, топлё_ый, подчине_ый, девочка избалова_а.

Упражнение 8.

Дайте толкование подчеркнутых слов. Выпишите существительные, образованные путем перехода из одной части речи в другую.

Превратите Н вНН при помощи приставок.

Образец: жареная – пережаренная

Упражнение 9.

Превратите Н в НН при помощи зависимых слов.

Образец: жареная рыба – жаренная на сковородке рыба

Мощеная дорога, плетеная шляпа, мороженые ягоды, крашеные стены, беленый потолок, соленый огурец.

Упражнение 10.

Спишите, вставляя Н или НН, распределяя их в две колонки. Разберите по составу выделенные причастия.

Н	НН

Освеще_ая площадка, рассея_ый ученик, приведе_ый пример, купле_ый товар, ране_ый боец, краше_ая блондинка, перекраше_ые стены, некраше_ый пол, организова_ая спонсорами, рва_ая куртка, оторва_ый рукав, лома_ая линия, слома_ая игрушка, встревожа_ый известием, исправле_ая ошибка, реза_ая рана, подреза_ые деревья.

Рассортирова_ый, суше_ый, подсуше_ый, полирова_ый, туше_ый, оглуше_ый, точе_ый, подточе_ый, туше_ый в гусятнице, травмирова_ый, глаже_ый, фарширова_ый, посеребре_ый , кале_ый, раскроше_ый, реза_ый, размассирова_ый, маза_ый, крошеч_ый.

Упражнение 11.

От полных причастий образуйте краткие причастия мужского, женского и среднего рода.

Упражнение 12.

Объясните различия в написании созвучных слов.

1) Девочка хорошо воспитана родителями. Девочка послушна и воспитанна.

Упражнение 13.

Замените придаточные предложения причастными оборотами.

Упражнение 14.

Перестройте словосочетания в предложения со сказуемым - кратким причастием или прилагательным. Перепишите и подчеркните н или нн .

Образец: реш ...ная задача - задача решена.

Упражнение 15.

Вставьте пропущенные буквы. Выпишите примеры в два столбика: а) с краткими прилагательными; б) с краткими причастиями.

1) Игра актера была проникнове...а и взволнова...а. 2) Для рассмотрения жилищных вопросов образова...ы специальные комиссии из представителей заинтересованных ведомств. 3) Сыновья ее грубы и необразова...ы. 4) Сибиряки обычно всегда сдержа...ы. 5) Сюжеты некоторых произведений сложны и запута...ы. 6) Суд не усмотрел в данном деле состава преступления, и обвиняемые были оправда...ы. 7) Чрезвычайные меры в условиях шторма были необходимы и вполне оправда...ы.

Упражнение 16.

Вставьте Н или НН, укажите прилагательные, от которых образованы наречия. Как помогают они в написании Н и НН в наречиях.

Испуга_о, отчая_о, организова_о, попар_о, надума_о, озор_о, несомне_о, звуч_о, бесшум_о, зауче_о, собра_о,притвор_о, тума_о, искаже_о, рассерже_о, убра_о, обдума_о, растеря_о, огорче_о, наполне_о.

Какие два слова не являются наречиями? Какой частью они являются? Как это влияет на написание Н и НН?

Упражнение 17.

Раскройте скобки и вставьте, где нужно Н или НН, а также другие пропущенные буквы.

Девочка смуще_о улыбнулась.2) Танцовщица двигалась грациоз_о, медле_о, изящ_о. 3) Как только гости разошлись, сразу стало как(то) пусты_о. 4) Зрители стали хлопать преждевреме_о. 5) Мужчине плакать (не)прилич_о. 6) Любил я тай_о. 7) Хвалу приемли равнодуш_о. 8) Напрас_о пророка о тени он просит. 9) И медле_о жгли их до утра огнем. 10) Он отнесся к нам благоскло_о. 11) И многие годы (не) слыша_о прошли.12) Она выглядит роскош_о.13) Все вокруг было очень таинстве_о. 14) Тоску изгнанья мы делили друж_о. 15) Но веч_о любить (не)возмо_о.16) Есть речи – значенье тем_о иль ничтож_о, но им без волненья внимать (не)возмож_о. 17) Она смотрела на меня изумле_о. 18) Я заходил постоя_о в аптеку. 19) Нельзя рассказывать моното_о.

Тест по теме «Правописание н и нн в разных частях речи»

1. В каком слове пишется одна Н?

1 ) закопчен...ые стены

2) трава подстрижен...а

3) неждан...ый

4) слышан...ая мною история

2. В каком слове пишется одна Н?

1 ) свежезаморожен...ые овощи

2) швы отстрочен...ы

3) перевязан...ая рука

4) вязан...ые бабушкой носки

3. В каком слове пишется одна Н?

1 ) общепризнан...ое мнение

2) сушен...ые в печи грибы

3) стилизован...ый интерьер

4) морожен...ая рыба

4. В каком слове пишется одна Н?

1 ) обоснован...ый вывод

2) избалован...ый ребенок

3) площадь оцеплен...а

4) асфальтирован...ая улица

5. В каком слове пишется НН?

1) ранен...ый боец

2) кожан...ое кресло

3) юн...ый возраст

4) воспитан...ый человек

6. В каком предложении содержится слово с двумя НН?

1 ) Работа выполнен...а безупречно.

2) Задача решен...а правильно.

3) Девушка хорошо воспитан...а родителями.

4) Учительница строга и сдержан...а

7. В каком предложении содержится слово с двумя НН?

1 ) Участки застроен...ы.

2) У работников предприятия ненормирован...ый рабочий день.

3) Во двор въехала гружен...ая машина.

4) Поля засеян...ы пшеницей

8. В каком ряду есть «третье лишнее»?

1 ) куплен...ые книги, избалован...ый ребенок, сушен...ые на солнце яблоки

2) нехожен...ые тропы, незван...ые гости, трава скоше...а

3) подписан...ый договор, решен...ая задача, желан...ый ребенок

4) исключен...ый из школы, коротко стрижен...а, бешен...ая скорость

9. На месте каких цифр пишется НН?

В конце 19 века Александром Паншиным были сконструирова(1)ы невида(2)ые, удлине(3)ые коньки, которые и позволили ему победить фи(4)ского и норвежского скороходов.

а) 1,2;б) 2;в) 2,3;г) 3,4

10. На месте каких цифр пишется НН?

Может быть, коньки назва(1)ы коньками именно потому, что в старину делали деревя(2)ые коньки, украше(3)ые завитком в виде лошади(4)ой головы.

а) 1,2;б) 2,3;в) 1, 2, 3;г) 3,4

В соответствии с орфографическими нормами русского языка в суффиксах полных страдательных причастий всегда пишется нн (выглаженный, наклеенный), а в суффиксах кратких причастий - н (книга прочитана, обои наклеены).

Сложности в правописании нн и н в причастиях связаны с необходимостью отличать причастия от отглагольных прилагательных, которые в полной форме обычно имеют одно н (глаженый костюм), а в краткой форме - столько, сколько и в полной (девочка воспитанная - девочка воспитанна). Для разграничения причастий и отглагольных прилагательных и выбора написания н и нн необходимо руководствоваться следующими правилами:

НН пишется:	Н пишется:
1) если в слове есть приставка (кроме не-): загруженный, выстиранный	1) если в слове нет приставки или есть приставка не-: груженый, стираный, некрашеный
2) если есть зависимые слова: груженная углем баржа	2) если нет зависимых слов: груженая баржа
3) если есть суффикс -ова- (-ева-), -ирова-: балованный, командированный	3) в прилагательных кованый, жеваный (-ов-/-ев-) входят в состав корня
4) если слово образовано от бесприставочного глагола совершенного вида: брошенный (бросить), купленный (купить) Исключение: раненый, названый брат, посаженый отец, приданое невесты	4) если слово образовано от бесприставочного глагола несовершенного вида: сушеный (сушить), моченый (мочить) Исключение: данный, деланный, слышанный, читанный, виданный, виденный, желанный, нечаянный, невиданный, неслыханный, нежданный, негаданный
5) в кратких прилагательных (их можно заменить другими прилагательными или поставить в сравнительную степень): дети капризны и избалованны (более избалованны)	5) в кратких причастиях (их можно заменить глаголами): вещь брошена (ее бросили), дети избалованы родителями (их избаловали)

Упр. 130. Спишите, подчеркните и объясните правописание н или нн.

Упр. 131. Перепишите, вставляя пропущенные буквы. Объясните правописание н и нн в причастиях и отглагольных прилагательных.

Упр. 132. Объясните различия в написании созвучных слов.

1) Девочка хорошо воспитана родителями. Девочка послушна и воспитанна. 2) Встреча выпускников нашей школы была организована и в этом году. Эта ученица дисциплинированна и организованна. 3) Грозовая туча была рассеяна ветром, и снова засверкало солнце. Ты вчера была рассеянна, когда говорила со мной.

Упр. 133. Замените придаточные предложения причастными оборотами.

Образец. Возьми в дорогу чемодан, который я принес тебе вчера. - Возьми в дорогу чемодан, принесенный мною тебе вчера. 1) Все заинтересовались докладом по нанотехнологии, который был сделан профессором. 2) На полях, которые были засеяны кукурузой, показались всходы. 3) В квартире, которая недавно освободилась, устроили ремонт. 4) Мы отдыхали в беседке, которую нашли в конце аллеи.

Упр. 134. Перестройте словосочетания в предложения со сказуемым - кратким причастием или прилагательным. Перепишите и подчеркните н или нн. Образец: реш...ная задача - задача решена.

Упр. 135. Вставьте пропущенные буквы. Выпишите примеры в два столбика: а) с краткими прилагательными; б) с краткими причастиями.

В учебнике систематически изложены основы современной органической химии. В доступной форме даются сведения о квантово-химической природе простых и кратных связей. Излагаются современные взгляды на механизмы важнейших реакций. Большое внимание уделено практическому использованию достижений органической химии. Пятое издание существенно переработано и дополнено новыми данными, полученными в органической химии за последнее время. Предназначается для студентов химико-технологических ВУЗов и факультетов.

ПРЕДМЕТ И ПУТИ РАЗВИТИЯ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ.
Органическая химия изучает соединения углерода - углеводороды и их производные, в состав которых могут входить почти все элементы периодической системы.

Выделение органической химии в самостоятельную научную дисциплину обусловлено большим числом и многообразием соединений углерода, наличием специфических свойств, отличающих их от соединений других элементов, и, наконец, их исключительным значением в жизни человека.
В настоящее время известно более 4,5 миллионов органических соединений, в то время как соединений неорганических всего около 700 тыс.

Превращения органических соединений управляются общими законами химии, а также специфическими закономерностями, характерными только для органических соединений. Органические соединения обычно менее стойки, чем неорганические, легче окисляются (горят), подавляющее большинство из них имеет только ковалентные связи между атомами.

Особое положение органической химии в системе наук обусловлено еще и тем, что она изучает более высокоорганизованную материю, чем неорганическая химия, и тесно связана с биологией: органические вещества появились на Земле позже неорганических, они являются носителями жизнедеятельности.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие 3
Введение 5
1. Предмет и пути развития органической химии 5
2. Сырьевые источники органических соединений 9
3. Анализ и определение строения органических соединений 14
4. Общие вопросы теории химического строения 18
Основы теории ковалентной химической связи 19
Строение ионов и радикалов 32
Формулы и модели молекул органических соединений 36
5. Основы теории реакции органических соединений 41
6. Классификация органических соединений 50
Часть первая СОЕДИНЕНИЯ С ОТКРЫТОЙ ЦЕПЬЮ (АЛИФАТИЧЕСКИЙ, ЖИРНЫЙ РЯД)
I. Углеводороды и их производные с одной или несколькими одинаковыми функциональными группами
Глава 1. Углеводороды 52
1. Предельные (метановые) углеводороды (алканы, парафины) 52
Изомерия. Номенклатура 53
Способы получения 56
Физические свойства 58
Химические свойства 60
Отдельные представители. Применение 70
2. Этиленовые углеводороды (алкены, олефины) 72
Изомерия. Номенклатура 72
Способы получения 74
Физические свойства 76
Химические свойства 78
Отдельные представители. Применение 89
3. Диеновые углеводороды (алкадиены) 92
Способы получения 1,3-алкадиенов 93
Физические свойства 1,3-алкадиенов 94
Химические свойства 1,3-алкадиенов 95
Натуральный и синтетический каучуки 101
4. Ацетиленовые углеводороды (алкины) 102
Изомерия. Номенклатура 103
Способы получения 103
Физические свойства 104
Химические свойства 105
Отдельные представители. Применение ПО
Глава 2. Моно-и полигалогенопроизводные углеводородов 113
1. Моногалогенопронзводные предельных углеводородов ИЗ
Изомерия. Номенклатура 113
Способы получения 113
Физические свойства 115
Химические свойства 115
Отдельные представители. Применение 121
2. Ди- и полнгалогенопроизводные предельных углеводородов 121
Изомерия. Номенклатура 121
Способы получения 122
Физические и химические свойства 122
Отдельные представители. Применение 123
3. Галогенопроизводные непредельных углеводородов 126
Глава 3. Одно- и многоатомные спирты 129
1. Предельные одноатомные спирты 129
Изомерия. Номенклатура 130
Способы получения 131
Физические свойства 134
Химические свойства 135
Отдельные представители. Применение 138
2. Непредельные одноатомные спирты 142
3. Двухатомные спирты (гликоли) 144
Изомерия. Номенклатура 145
Способы получения 145
Физические и химические свойства 146
Отдельные представители. Применение 148
4. Трехатомные спирты. Глицерин 150
Глава 4. Простые эфиры 153
1. Простые эфиры (окиси алкилов) 153
2. Циклические простые эфиры (эпоксисоединения) 156
3. Понятие об органических пероксидных соединениях 161
Глава 5. Альдегиды и кетоны 162
1. Предельные альдегиды и кетоны 163
Изомерия. Номенклатура 163
Способы получения 164
Физические свойства 166
Химические свойства 166
Отдельные представители. Применение 178
2. Непредельные альдегиды и кетоны 182
3. Кетены 184
4. Диальдегиды и дикетоны 185
Глава 6. Одно- и многоосновные карбоновые кислоты и их производные 189
1. Одноосновные предельные карбоновые кислоты 190
Изомерия. Номенклатура 190
Способы получения 191
Физические свойства 192
Химические свойства 193
Отдельные представители. Применение 200
2. Галогенозамещенные одноосновные кислоты 203
Изомерия. Номенклатура 204
Способы получения 204
Физические и химические свойства 205
Отдельные представители. Применение 206
3. Непредельные одноосновные кислоты 207
4. Двухосновные предельные кислоты 212
Способы получения 212
Физические свойства и химические свойства 212
Отдельные представители. Применение 215
5. Двухосновные непредельные кислоты 216
Глава 7. Серосодержащие органические соединения 218
1. Тиоспирты (тиолы) и тиоэфиры (сульфиды) 218
2. Органические сульфокислоты 220
Глава 8. Азотсодержащие органические соединения 222
1. Нитросоединения 222
2. Амины 226
Изомерия. Номенклатура 226
Способы получения 227
Физические свойства 228
Химические свойства 228
Применение 231
Понятие о диаминах 232
3. Нитрилы и изоцианиды 233
Изомерия. Номенклатура 234
Способы получения 234
Физические свойства 235
Химические свойства 235
Отдельные представители. Применение 236
Глава 9. Элементорганические соединения 237
Строение. Номенклатура 237
Общие способы получения 239
Общие реакции металлорганических соединений 240
Биологические свойства элементорганических соединений 242
1. Органические соединения элементов I группы 242
2. Органические соединения элементов II группы 243
Магнийорганические соединения 243
Ртутьорганические соединения 244
3. Органические соединения элементов III группы 244
Соединения бора 245
Соединения алюминия 245
4. Органические соединения элементов IV группы 246
Кремнийорганические соединения 247
Соединения олова 251
Соединения свинца 251
5. Органические соединения элементов V группы 252
Соединения фосфора 252
6. Органические соединения элементов VI группы (главная подгруппа) 254
7. Органические соединения переходных элементов 254
II. Соединения со смешанными функциями
Глава 10. Гидроксикарбонильные и гидроксикарбоксильные соединения 255
А. Гидроксиальдегиды, гидроксикетоны 255
Б. Гидроксикислоты 257
1. Одноосновные двухатомные гидроксикислоты 257
Изомерия. Номенклатура 257
Способы получения 258
Физические и химические свойства 260
Отдельные представители 261
Оптическая изомерия 261
2. Двухосновные трехатомные гидроксикислоты 266
3. Двухосновные четырехатомные гидроксикислоты 267
4. Трехосновные четырехатомные гидроксикислоты 271
5. Гидроксимуравьиная, или угольная, кислота 271
Глава 11. Альдегидо- и кетокислоты 279
Глава 12. Аминоспирты 285
Глава 13. Аминокислоты 286
Изомерия. Номенклатура 287
Способы получения 288
Физические свойства 290
Химические свойства 290
Отдельные представители. Применение 292
Часть вторая КАРБОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
I. Алициклический ряд
Глава 14. Углеводороды алициклического ряда и их производные 294
Строение. Изомерия 295
Номенклатура 299
Способы получения 300
Физические свойства 303
Химические свойства 304
Отдельные представители. Применение 309
II. Ароматический ряд
Глава 15. Ароматические углеводороды с одним бензольным кольцом 314
Строение бензола 314
Изомерия. Номенклатура 320
Способы получения 321
Физические свойства 323
Химические свойства 324
Теория замещения в ароматическом ядре 326
Отдельные представители. Применение 331
Глава 16. Правила ориентации в бензольном кольце 334
Глава 17. Ароматические галогенопроизводные 344
Способы получения 345
Физические свойства 347
Химические свойства 347
Отдельные представители. Применение 351
Глава 18. Ароматические сульфокислоты 352
Способы получения 352
Физические и химические свойства 354
Применение 356
Глава 19. Ароматические нитросоединения 356
1. Нитросоединения с нитрогруппой в ядре 356
Способы получения 356
Физические свойства 358
Химические свойства 358
Отдельные представители. Применение 361
2. Нитросоединения с нитрогруппой в боковой цепи 362
Глава 20. Ароматические гидроксисоединения 363
А. Ф е н о л ы 364
1. Одноатомные фенолы 364
Способы получения 364
Физические свойства 366
Химические свойства 366
Отдельные представители. Применение 373
2. Двухатомные фенолы 374
3. Трехатомные фенолы 376
4. Полигидроксибензолы 378
Б. Замещенные фенолы 378
1. Галогенофенолы 378
2. Фенолсульфокислоты 380
3. Нитрофенолы 380
В. Ароматические спирты 381
Глава 21. Ароматические амины 384
A. Амины с аминогруппой в ядре 384
Способы получения 384
Физические и химические свойства 386
Отдельные представители. Применение 391
Б. Замещенные амины с аминогруппой в ядре 392
1. Галогено-, нитро- и сульфозамещенные амины 392
2. Аминофенолы 393
B. Амины саминогруппойвбоковой цепи 395
Глава 22. Диазо- и азосоединения 396
Строение 396
Способы получения 397
Физические и химические свойства 399
Глава 23. Ароматические альдегиды и кетоны 404
1. Ароматические альдегиды 405
Способы получения 405
Физические и химические свойства 407
Отдельные представители. Применение 411
2. Замещенные ароматические альдегиды. Гидроксиальдегиды 411
3. Ароматические кетоны 412
Способы получения 412
Физические и химические свойства 413
Отдельные представители. Применение 416
4. Хиноны 417
Способы получения 417
Физические свойства 418
Химические свойства 418
Отдельные представители. Применение 420
Глава 24. Ароматические карбоновые кислоты 421
A. Одноосновные ароматические кислоты 421
Способы получения 421
Физические свойства 423
Химические свойства 423
Отдельные представители. Применение 425
Б.Замещенные одноосновные ароматические кислоты 426
1. Галогенобензойные кислоты 426
2. Нитробензойные кислоты 426
3. Сульфобецзойные кислоты 427
4. Ароматические фенолокислоты 427
5. Ароматические аминокислоты 430
B. Многоосновные ароматические кислоты 432
Глава 25. Ароматические соединения с несколькими неконденсированными бензольными ядрами и их производные 435
1. Группа днфенила 435
2. Ди- и полифенилметаны 437
Трифемилметановые красители 439
3. Ди- и полифенилэтаны 441
4. Ди- и полиарилэтилены и ацетилены 442
Глава 26. Ароматические соединения с конденсированными бензольными ядрами и их производные 444
1. Нафталин 444
Строение нафталина 444
Способы получения 446
Физические и химические свойства 446
Правила ориентации в нафталиновом ядре 449
Производные нафталина 451
2. Антрацен 457
Способы получения 457
Физические и химические свойства 458
Отдельные представители. Применение 459
3. Фенантрен 461
4. Высшие полициклические углеводороды 463
5. Ароматические углеводороды с конденсированными бензольными и пятичленными кольцами 465
Глава 27. Небензоидные карбоциклические системы с ароматическими свойствами 466
1. Циклопропенильный катион 467
2. Циклопентадиенильный анион. Металлоцены 467
3. Циклогептатриенильный катион. Соли тропилия. Трополоны. Азулены 469
4. Ароматические системы с числом углеродных атомов более семи 474
Часть третья ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Глава 28. Пятичленные гетероциклические соединения с одним гетероатомом 477
Строение. Номенклатура 477
Общие методы получения 478
Общие физические и химические свойства 479
1. Фуран 485
2. Тиофен 488
3. Пиррол 489
4. Индол 493
5. Карбазол 499
Глава 29. Пятичленные гетероциклические соединения с несколькими гетероатомами 500
1. Пиразол 500
2. Имидазол 503
3. Тиазол 504
Глава 30. Шестичленные гетероциклические соединения с одним гетероатомом 505
1. Пиридин 505
Способы получения 505
Физические свойства 506
Химические свойства 506
Отдельные представители. Применение 511
2. Хинолин 517
3. Изохинолин 521
4. Акридин 521
Глава 31. Шестичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами 524
1. Пирамидин 524
2. Тназин 527
Часть четвертая ЭЛЕМЕНТЫ БИООРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Глава 32. Белки. Ферменты. Витамины 529
1. Белки 529
Классификация белков 531
Строение белков 532
Синтез полипептидов и белков 538
Применение белков 539
2. Ферменты 540
3. Витамины как коферменты 541
Глава 33. Углеводы 542
1. Моносахариды (монозы) 546
Строение 546
Способы получения 552
Физические и химические свойства 553
Отдельные представители 561
2. Олигосахариды. Дисахариды (биозы) 567
3. Несахароподобные полисахариды 570
Глава 34. Нуклеиновые кислоты 576
1. Дезоксирибонуклеиновые кислоты (ДНК) 577
2. Рибонуклеиновые кислоты (РНК) 580
Глава 35. Липиды 584
1. Карбоновые кислоты 585
2. Триглецериды, или нейтральные жиры 585
3. Фосфолипиды 587
4. Воска 588
5. Терпены 588
6. Стероиды 594
Глава 36. Гормоны 595
Литература 598
Предметный указатель 599.

1. Определение понятия «Органическая химия»

Из всего многообразия химических соединений большая часть (свыше четырех миллионов) содержит углерод. Почти все они относятся к органическим веществам. Органические соединения встречаются в природе, например углеводы, белки, витамины, они играют важную роль в жизнедеятельности животных и растений. Многие органическиё вещества и их смеси (пластмассы, каучук, нефть, природный газ и другие) имеют большое значение для развития народного хозяйства страны.

Химия соединений углерода называется органической химией. Так определил предмет органической химии великий русский химик-органик А.М. Бутлеров. Однако не все соединения углерода принято относить к органическим. Такие простейшие вещества, как оксид углерода (II) СО, диоксид углерода СО2, угольная кислота Н2СО3 и ее соли, например, СаСО3, К2СО3, относят к неорганическим соединениям. В состав органических веществ кроме углерода могут входить и другие элементы. Наиболее часто - это водород, галогены, кислород, азот, сера и фосфор. Существуют также органическиё, вещества, содержащие другие элементы, в том числе металлы.

2. Строение атома углерода (С), структура его электронной оболочки

2.1 Значение атома углерода (С) в химическом строении органических соединений

УГЛЕРОД (лат. Carboneum), С, химический элемент подгруппы IVa периодической системы; атомный номер 6, атомная масса 12,0107, относится к неметаллам. Природный углерод состоит из двух стабильных нук лидов - 12С (98,892% по массе) и 13С (1,108%) и одного нестабильного - С с периодом полураспада 5730 лет.

Распространённость в природе. На долю углерода приходится 0,48% от массы земной коры, в которой он по содержанию занимает среди других элементов 17-е место. Основные углерод-содержащие породы - природные карбонаты (известняки и доломиты); количество углерода в них составляет около 9,610 т.

В свободном состоянии углерод встречается в природе в виде горючих ископаемых, а также в виде минералов - алмаза и графита. Около 1013 т углерода сосредоточено в таких горючих ископаемых, как каменный и бурый уголь, торф, сланцы, битумы, образующих мощные скопления в недрах Земли, а также в природных горючих газах. Алмазы чрезвычайно редки. Даже алмазоносные породы (кимберлиты) содержат не более 9-10 % алмазов массой, как правило, не более 0,4 г. Найденным крупным алмазам обычно присваивают особое название. Самый большой алмаз «Куллинан» весом 621,2 г (3106 карат) был найден в Южной Африке (Трансвааль) в 1905 г., а самый большой русский алмаз «Орлов» весом 37,92 г (190 карат) -в Сибири в середине 17 в.

Чёрно-серый непрозрачный жирный на ощупь с металлическим блеском графит представляет собой скопление плоских полимерных молекул из атомов углерода, непрочно наслоённых друг на друга. При этом атомы внутри слоя связаны между собой сильнее, чем атомы между слоями.

Другое дело алмаз. В его бесцветном, прозрачном и сильно преломляющем свет кристалле каждый атом углерода связан химическими связями с четырьмя такими же атомами, расположенными в вершинах тетраэдра. Все связи одинаковы по длине и очень прочны. Они образуют в пространстве непрерывный трёхмерный каркас. Весь кристалл алмаза представляет собой как бы одну гигантскую полимерную молекулу, не имеющую «слабых» мест, т.к. прочность всех связей одинакова.

Плотность алмаза при 20°С равна 3,51 г/см 3 , графита - 2,26 г/см 3 . Физические свойства алмаза (твёрдость, электропроводность, коэффициент термического расширения) практически одинаковы по всем направлениям; он является самым твёрдым из всех найденных в природе веществ. В графите же эти свойства по разным направлениям - перпендикулярному или параллельному слоям атомов углерода - сильно различаются: при небольших боковых усилиях параллельные слои графита сдвигаются друг относительно друга и он расслаивается на отдельные чешуйки, оставляющие след на бумаге. По электрическим свойствам алмаз - диэлектрик, графит же проводит электрический ток.

Алмаз при нагревании без доступа воздуха выше 1000 °С превращается в графит. Графит при постоянном нагревании в тех же условиях не изменяется вплоть до 3000°С, когда он возгоняется без плавления. Прямой переход графита в алмаз происходит только при температуре выше 3000°С и огромном давлении - около 12 ГПа.

Третья аллотропная модификация углерода -карбин - получена искусственно. Это мелкокристаллический чёрный порошок; в его структуре длинные цепочки атомов углерода расположены параллельно друг другу. Каждая цепочка имеет строение (-С=С) Л или (=С=С=) Л. Плотность карбина средняя между графитом и алмазом -2,68-3,30 г/см 3 . Одна из важнейших особенностей карбина - его совместимость с тканями человеческого организма, что позволяет применять его, например, при изготовлении не-отторгаемых организмом искусственных кровеносных сосудов (рис. 1).

Название своё фуллерены получили не в честь химика, а по имени американского архитектора Р. Фуллера, который предложил строить ангары и другие сооружения в виде куполов, поверхность которых образуют пяти- и шестиугольники (такой купол построен, например, московском парке «Сокольники»).

Для углерода характерно также состояние с неупорядоченной структурой - это т. наз. аморфный углерод (сажа, кокс, древесный уголь) рис. 2. Получение углерода (С):

Большинство окружающих нас веществ - органические соединения. Это ткани животных и растений, наша пища, лекарства, одежда (хлопчатобумажные, шерстяные и синтетические волокна), топливо (нефть и природный газ), резина и пластмассы, моющие средства. В настоящее время известно более 10 миллионов таких веществ, и число их каждый год значительно возрастает благодаря тому, что учёные выделяют неизвестные вещества из природных объектов и создают новые, не существующие в природе соединения.

Такое многообразие органических соединений связано с уникальной особенностью атомов углерода образовывать прочные ковалентные связи, как между собой, так и с другими атомами. Атомы углерода, соединяясь друг с другом как простыми, так и кратными связями, могут образовывать цепочки практически любой длины и циклы. Большое разнообразие органических соединений связано также с существованием явления изомерии.

Почти все органические соединения содержат также водород, часто в их состав входят атомы кислорода, азота, реже - серы, фосфора, галогенов. Соединения, содержащие атомы любых элементов (за исключением О, N, S и галогенов), непосредственно связанные с углеродом, объединены под названием элементоорганические соединения; основную группу таких соединений составляют металлоорганические соединения (рис. 3).

Огромное число органических соединений требует их четкой классификации. Основу органического соединения составляет скелет молекулы. Скелет может иметь открытую (незамкнутую) структуру, тогда соединение называют ациклическим (алифатическим; алифатические соединения называют также соединениями жирного ряда, т.к. они впервые были выделены из жиров), и замкнутую структуру, тогда его называют циклическим. Скелет может быть углеродным (состоять только из атомов углерода) либо содержать другие, отличные от углерода атомы - т. наз. гетероатомы, чаще всего кислород, азот и серу. Циклические соединения подразделяют на карбоцикличе-ские (углеродные), которые могут быть ароматическими и алициклическими (содержащими один или несколько циклов), и гетероциклические.

Атомы водорода и галогенов в скелет не входят, а гетероатомы входят в скелет лишь в том случае, если они имеют, по меньшей мере, две связи с углеродом. Так, в этиловом спирте СН3СН2ОН атом кислорода не включён в скелет молекулы, а в диметиловом эфире СН3ОСН3 включён в него.

Кроме того, ациклический скелет может быть неразветвлённым (все атомы расположены в один ряд) и разветвлённым. Иногда неразветвлённый скелет называют линейным, однако следует помнить, что структурные формулы, которыми мы чаще всего пользуемся, передают лишь порядок связи, а не реальное расположение атомов. Так, «линейная» углеродная цепь имеет зигзагообразную форму и может закручиваться в пространстве различными способами.

В скелете молекулы различают четыре типа атомов углерода. Принято атом углерода называть первичным, если он образует только одну связь с другим атомом углерода. Вторичный атом связан с двумя другими атомами углерода, третичный - с тремя, а четвертичный все свои четыре связи затрачивает на образование связей с атомами углерода.

Следующим классификационным признаком является наличие кратных связей. Органические соединения, содержащие только простые связи, называются насыщенными (предельными). Соединения, содержащие двойные или тройные связи, называются ненасыщенными (непредельными). В их молекулах на один атом углерода приходится меньшее число атомов водорода, чем в предельных. Циклические ненасыщенные углеводороды ряда бензола выделяют в отдельный класс ароматических соединений.

Третьим классификационным признаком является наличие функциональных групп-групп атомов, характерных для данного класса соединений и определяющих его химические свойства. По количеству функциональных групп органические соединения делятся на монофункциональные - содержат одну функциональную группу, полифункциональные - содержат несколько функциональных групп, например глицерин, и гетерофунк-циональные - в одной молекуле несколько различных групп, например аминокислоты.

В зависимости от того, у какого атома углерода находится функциональная группа, соединения делятся на первичные, например этилхлорид СН 3 СН 2 С1, вторичные - изопропилхлорид (СНз)2СНС1 и третичные - бутилхлорид (СН 8) 8 ССl.

Функциональная группа определяет принадлежность органического соединения к тому или иному классу (см. таблицу).

Органические соединения обладают самыми разнообразными свойствами. Как непохожи природный газ, сахар и, например, полиэтилен! Тем не менее, органические соединения имеют свои специфические особенности. Первая особенность связана с молекулярным строением этих веществ. По сравнению с ионными соединениями они имеют меньшие температуры плавления и кипения, их реакции часто протекают медленнее, чем у ионных соединений, и требуют применения катализатора. И второе, общее для большинства этих соединений свойство - способность к окислению, причем процесс окисления термодинамически выгоден. Большинство органических соединений окисляются в кислородсодержащей атмосфере с выделением большого количества энергии. Благодаря этим реакциям мы получаем энергию не только для обогрева наших домов и движения транспорта (дрова, уголь, нефть), но и для жизнедеятельности нашего организма (рис. 4).

Атомы углерода, входящие в состав органических соединений, всегда будут четырёхвалентны, имеют электронную конфигурацию 1s2s22p2 и могут находиться в трех валентных состояниях

Первое валентное состояние (на примере метана СН4). При образовании молекулы метана атом углерода переходит в возбужденное состояние:

Четыре неспаренных электрона (2s и 2р) участвуют в образовании четырех б - связей. При этом возникают гибридные орбитали. Гибридизация орбиталей - процесс выравнивания их по форме и энергии. Число гибридных орбиталей равно числу исходных орбиталей. В молекуле метана и во всех молекулах органических веществ по месту одинарной связи атомы углерода будут находиться в состоянии бр3 - гибридизации, т.е. у атома углерода гибридизации подверглись орбитали одного s - и трех р - электронов и образовались 4 одинаковые гибридные орбитали.

sp3 – гибридные облака располагаются под углом 109°28`.

Второе валентное состояние атома углерода на примере этилена (C2H4)

В молекуле этилена каждый атом углерода соеденён с тремя другими атомами, поэтому в гибридизацию вступают З орбитали: одна s и две р, т.е. происходит sр2 - гибридизация.

Эти орбитали располагаются под углом 120° по отношению друг к другу.

Две негибридные орбитали перекрываются перпендикулярно плоскости и образуют – связь.

Третье валентное состояние атома углерода (на примере ацетилена С2Н2). В молекуле ацетилена атом углерода соединен с двумя другими атомами, поэтому в гибридизацию вступают две орбитали: одна s и одна p, т.е. происходит sp-гибридизация.

Эти орбитали располагаются под углом 180º по отношению друг к другу.

Не вступившие в гибридизацию две p-отбитали при боковом перекрывании образуют две π-связи, расположенные во взаимно перпендикулярных плоскостях.

3. Углеводороды

УГЛЕВОДОРОДЫ, органические соединения, молекулы которых состоят только из атомов углерода и водорода.

Простейший представитель - метан СН 4 . Углеводороды являются родоначальниками всех других органических соединений, огромное разнообразие которых может быть получено введением функциональных групп в молекулу углеводорода; поэтому органическую химию часто определяют как химию углеводородов и их производных.

Углеводороды в зависимости от молекулярной массы могут быть газообразными, жидкими или твёрдыми (но пластичными) веществами. Соединения, содержащие в молекуле до четырёх атомов углерода, в обычных условиях - газы, например метан, этан, пропан, бутан, изобутан; эти углеводороды входят в состав горючего природного и попутного нефтяного газов. Жидкие углеводороды входят в состав нефти и нефтепродуктов; они, как правило, содержат до шестнадцати атомов углерода. В состав некоторых восков, парафина, асфальтов, битума, гудрона входят ещё более тяжёлые углеводороды; так, в состав парафина входят твёрдые углеводороды, содержащие от 16 до 30 атомов углерода.

Углеводороды делятся на соединения с открытой цепью - алифатические, или нециклические, соединения с замкнутой циклической структурой - алициклические (не обладают свойством ароматичности) и ароматические (в их молекулах имеется бензольное кольцо или фрагменты, построенные из конденсированных бензольных колец). Ароматические углеводороды выделяют в отдельный класс, поскольку из-за наличия замкнутой сопряжённой системы гс-свя-зей они обладают специфическими свойствами.

Нециклические углеводороды могут иметь не-разветвленную цепь углеродных атомов (молекулы нормального строения) и разветвлённую (молекулы изостроения), В зависимости от типа связей между атомами углерода как алифатические, так и циклические углеводороды делятся на насыщенные, содержащие только простые связи (алканы, циклоалканы), и ненасыщенные, содержащие наряду с простыми кратные связи (алкены, циклоалкены, диены, алкины, цикло-алкины).

Классификация углеводородов отражена на схеме (см. стр. 590), где даны также примеры структур представителей каждого класса углеводородов.

Углеводороды незаменимы в качестве источника энергии, поскольку основное общее свойство всех этих соединений - выделение значительного количества теплоты при горении (например, теплота сгорания метана составляет 890 кДж/моль). Смеси углеводородов используют как топливо на тепловых станциях и в котельных (природный газ, мазут, котельное топливо), как топливо для двигателей автомобилей, самолётов и других транспортных средств (бензин, керосин и дизельное топливо). При полном сгорании углеводородов образуются вода и углекислый газ.

По реакционной способности различные классы углеводородов сильно отличаются друг от друга: насыщенные соединения относительно инертны, для ненасыщенных характерны реакции присоединения по кратным связям, для ароматических соединений - реакции замещения (например, нитрование, сульфирование).

Углеводороды используют как исходные и промежуточные продукты в органическом синтезе. В химической и нефтехимической промышленности применяют не только углеводороды природного происхождения, но и синтетические. Способы получения последних основаны на переработке природного газа (производство и использование синтез-газа - смеси СО и Н2), нефти (крекинг), каменного угля (гидрогенизация), а в последнее время и биомассы, в частности отходов сельского хозяйства, переработки древесины и других производств.

3.1 Предельный углеводороды. Алканы CnH2n+2

Основные физические и химические свойства:

СН4 газ без цвета и запаха, легче воздуха, нерастворим в воде

С-С4 – газ;

С5-С16- жидкость;

С16 и больше – твердое вещество

Примеры углеводородов, используемых в косметологии, их состав и свойства (парафин, вазелин).

В косметике углеводороды используют для создания пленки, обеспечивающей скользящий эффект (например, в массажных кремах), и в качестве структурообразующих компонентов различных препаратов.

Газообразные углеводороды

Метон и этан являются составными частями природного газа. Пропан и бутан (в сжиженном виде) - горючее для транспорта.

Жидкие углеводороды

Бензин. Прозрачная, воспламеняющаяся жидкость с типичным запахом, легко растворимая в органических растворителях (спирте, эфире, четыреххлористом углероде). Смесь бензина и воздуха - сильное взрывчатое вещество. Специальный бензин иногда применяют для обезжиривания и очистки кожи, например, от остатков пластыря.

Вазелиновое масло. Жидкий, вязкий углеводород с высокой точкой кипения и низкой вязкостью. В косметике применяется как масло для волос, масло для кожи, входит в состав кремов. Парафиновое масло. Прозрачное, бесцветное, не имеет ни цвета, ни запаха, густое, маслянистое вещество, высокой вязкости, нерастворимое в воде, почти нерастворимое в этаноле, растворимое в эфире и других органических растворителях. Твердые углеводороды

Парафин. Смесь твердых углеводородов, получаемая при дистилляции парафиновой фракции нефти. Парафин представляет собой кристаллическую массу со специфическим запахом и нейтральной реакцией. Парафин применяется в термотерапии. Расплавленный парафин, обладающий высокой теплоемкостью, медленно остывает и, постепенно отдавая тепло, длительно поддерживает равномерное согревание тела. Остывая, парафин переходит из жидкого состояния в твердое и, уменьшаясь в объеме, сдавливает подлежащие ткани. Препятствуя гиперемии поверхностных сосудов, расплавленный парафин повышает температуру тканей и резко усиливает потоотделение. Показаниями к парафинотерапии являются себорея кожи лица, угревая сыпь, особенно индуративные угри, инфильтрированная хроническая экзема. Целесообразно после парафиновой маски назначать чистку кожи лица.

Церезин. Смесь углеводородов, получаемая при переработке озокерита. Применяется в декоративной косметике в качестве загустителя, так кок хорошо смешивается с жирами.

Вазелин – смесь углеводородов. Является хорошей основой для мазей, не разлагает лекарственные вещества, входящие в их состав, смешивается с маслами и жирами в любых количествах. Все углеводороды не омыляются, не могут проникать непосредственно через кожу, поэтому используются в косметике как поверхностное защитное средство. Все жидкие, полутвердые и твердые углеводороды не прогоркают (не подвергаются воздействию микроорганизмов).

Рассмотренные углеводороды называются ацикличными. Им противопоставляют цикличные (имеющие в составе молекулы бензольное кольцо) углеводороды, которые получают при перегонке каменноугольной смолы - бензол (растворитель), нафталин, который раньше применялся кок средство против моли, антрацен и другие вещества.

3.2 Непредельные углеводороды

Алкены (этиленовые углеводороды) – непредельные углеводороды, в молекулах которых имеется одна двойная связь

Особенности химического строения

С 2 H 4 этилен – бесцветный газ со слабым сладковатым запахом, легче воздуха, мало растворим в воде.

Принципы составления названия углеводородов:

Углеводороды, содержащие двойную связь, оканчиваются на –ен.

Этан С 2 H 6 ®этен С 2 H 4

3.3 Циклические и ароматические углеводороды, принципы химического строения, примеры

Арены (ароматические углеводороды), молекулы которых содержат устойчивые циклические структуры – бензольные ядра, с особым характером связей.

В молекуле бензола нет одинарных (С - О и двойных (С = С) связей. Все связи равноценны, их длины равны, Это особый вид связи - круговое р-сопряжение.

Гибридизация - ;sр 2 Валентный угол -120°

Шесть негибридных связей образуют единую p-электронную систему (ароматическое ядро), которое располагается перпендикулярно плоскости бензольного кольца.

Химические свойства:

Бензол занимает промежуточное положение между предельными и непредельными углеводородами, т.к. вступает в реакцию замещения (протекает легко) и присоединения (протекает трудно).

Азулен. Это циклический углеводород, получаемый синтетическим путем (природный аналог хамазулен получают из цветков ромашки и тысячелистника). Азулен обладает противоаллергическими и противовоспалительными свойствами, снимает спазм гладкой"мускулатуры, ускоряет процессы регенерации и заживления тканей. Применяется в косметике в концентрированном виде (жидкость темно-синего цвета) и в виде 25%-ного раствора в составе детских кремов, зубной пасты и декоративных средств, а также в смолах для биомеханической депиляции.

4. Спирты

4.1 Определение

Спирты - это органические соединения, в которых один атом водорода (Н) заменен на гидроксильную группу (ОН).

4.2 Функциональные группы. Классификация спиртов на одноатомные и многоатомные спирты, примеры. Принципы составления названия спиртов

В соответствии с количеством ОН-групп различают одно- и многоатомные спирты.

В зависимости от расположения ОН-группы спирты делятся на первичные, вторичные и третичные. В отличие от парафин-углеводородов они имеют относительно высокую точку кипения. Все многоатомные спирты обладают сладковатым привкусом.

Спирты с короткими цепочками гидрофильны, т.е. смешиваются с водой и хорошо растворяют гидрофильные вещества, Одноатомные спирты с длинными цепочками почти или совершенно не растворяются в воде, т.е. гидрофобны.

Спирты с большой массой молекул (жирные спирты) при комнатной температуре твердые (например, миристиловый или цетиловый спирт). Спирт, содержащий более 24 атомов углерода, называют вощеным спиртом.

С увеличением числа гидроксильных групп усиливаются сладкий привкус и растворимость спирта в воде. Поэтому глицерин (3-атомный спирт), похожий на масло, хорошо растворяется в воде. Твердый 6-атомный спирт сорбит используется как заменитель сахара для диабетических больных.

4.3 Основные химические и физические свойства спиртов, их применение в косметологии (метанол, этанол, изопропанол, глицерин)

Одноатомные спирты

Метанол (метиловый спирт, древесный спирт) - прозрачная, бесцветная жидкость, легко смешиваемая с водой, спиртом и эфиром. Это крайне ядовитое вещество в косметике не применяется.

Этанол (этиловый спирт, винный спирт, спирт пищевой) - прозрачная, бесцветная, летучая жидкость, может смешиваться с водой и органическими растворителями, значительно менее ядовит, чем метанол, широко применяется в медицине и косметике в качестве растворителя для биологически активных веществ (эфирных масел, смол, йода и т.д.). Получают этанол в результате брожения веществ, содержащих сахар и крахмал. Процесс брожения происходит за счет ферментов дрожжей. После брожения спирт выделяют путем перегонки. Затем производится очистка от нежелательных веществ-примесей (ректификация). Этанол поступает в аптеки в основном крепостью 96°. Другие смеси этанола с водой содержат 90, 80, 70, 40% спирта. Почти чистый спирт (с очень незначительными примесями воды) называют абсолютным спиртом.

В зависимости от цели применения спирта его ароматизируют различными добавками (эфирными маслами, камфорой). Этанол способствует расширению подкожных капилляров, обладает дезинфицирующим действием.

Туалетная вода для лица может содержать от 0 до 30% спирта, лосьон для волос - около 50%, одеколон - не менее 70%. В состав лавандовой воды входит около 3% эфирного масла. Духи содержат от 12 до 20% эфирных масел и фиксатор, одеколоны - около 9% эфирных масел и немного фиксатора. Изопропанол (изопропиловый спирт) - полноценный и недорогой заменитель этанола, относится к вторичным спиртам. Даже очищенный изопропиловый спирт имеет характерный запах, который не поддается устранению. Дезинфицирующие и обезжиривающие свойства изопропанола сильнее, чем у этилового спирта. Он применяется только наружно, в составе туалетной воды для волос, в фиксаторах и т.п. Водка не должна содержать изопропанол, а в спиртовой настойке на хвойных иголках (хвойный концентрат) допускается его незначительное количество.

Многоатомные спирты

Двухатомные спирты имеют стандартное окончание названия - гликоль. В косметических препаратах в качестве растворителя и увлажнителя применяют пропиленгликоль, обладающий невысокой токсичностью. Двухатомные спирты, или гликоли, по заместительной номенклатуре называют диолами. Трехатомный спирт - глицерин - широко используется в медицине и фарма-цее. По консистенции глицерин похож на сироп, почти без запаха, гигроскопичен, имеет сладкий привкус, растворим во всех других веществах, содержащих ОН-группу, нерастворим в эфире, бензине, хлороформе, в жирных и эфирных маслах. В торговлю поступает 86 - 88%-ный глицерин и обезвоженный 98%-ный глицерин. В разбавленном виде глицерин входит в состав кремов для кожи, туалетной воды для лица, зубных паст, мыла для бритья, геля для рук. Разбавленный в соответствующей пропорции, он смягчает кожу, делает ее эластичной, заменяя естественный фактор влажности кожи. В чистом виде в препаратах для ухода за кожей не применяется, поскольку пересушивает ее.

Сорбит- разновидность виноградного сахара, в соединении с водой образует сладковатую вязкую жидкость, которая может быть использовано как заменитель глицерина. Сорбит обладает способностью сохранять влажность кожи, поэтому входит в состав увлажняющих кремов, кремов для бритья, зубных пост и других косметических препаратов.

5. Производные спиртов – эфиры и кетоны:

КЕТОНЫ, органические соединения, в молекулах которых содержится карбонильная группа

Связанная с двумя одинаковыми или разными углеводородными радикалами. Общая формула кетонов:, где R и R" - углеводородные радикалы. Простейший алифатический кетон - ацетон один из ароматических кетонов - ацетофенон, а примером циклического кетона является циклогексанон

Большинство кетонов - бесцветные жидкости с приятным запахом. Молекулы кетонов не способны образовывать водородные связи, поэтому температуры кипения и плавления кетонов значительно ниже, чем соответствующих вторичных спиртов. Низшие кетоны растворяются в воде.

По химическим свойствам кетоны подобны альдегидам, но менее реакционноспособны.

Двойная связь С=О в кетонах поляризована (электронная плотность смещена к атому кислорода в силу его большей электроотрицательности), поэтому для кетонов характерны реакции присоединения по карбонильной группе. Например, присоединяя водород, кетоны восстанавливаются в спирты по схеме:

А реакция присоединения синильной кислоты, приводящая к нитрилам, имеет важное значение в органической химии, поскольку позволяет изменить углеродный скелет молекулы

Вследствие поляризации двойной связи в молекуле кетонов поляризуется и связь С-Н в ме-тиленовой группе СЩ, непосредственно связанной с карбонильной группой; подвижность протона метиленовой группы увеличивается. Результатом чего является способность кетонов к кето-енольной таутомерии, приводящей к равновесию кетон-енол, например:

Подвижность протонов определяет и возможность протекания реакций конденсации с участием кетонов.

При окислении изопропанола образуется известный растворитель ацетон, он применяется при производстве лаков и смывки для ногтей. В косметике часто используют заменители кетона, так как он не обладает обезжиривающим эффектом. При окислении второго С-атома глицерина получают окисленный кетон (дигидроксиацетон):

Дигидроксиацетон реагирует с белками и аминокислотами рогового слоя эпидермиса, вызывая окрашивание кожи, похожее на загар. Усиления образования пигмента меланина не происходит. Этот загар устойчив к воде и в полной мере соответствует натуральному загару. Он абсолютно не опасен! 5%-ный дигидроксиацетон (ДНА) вводится в масляные и водные эмульсии ДНА. Не может быть использован как средство от загара, так как не обладает фильтрующей способностью по отношению к ультрафиолетовым лучам.

Простые эфиры

Это органические вещества, молекулы которых состоят из углеводородных радикалов, соединенных атомом кислорода R - О - R.

Сложные эфиры

Это вещества, имеющие общую формулу: О

R - С - OR, где R и R"- углеводородные радикалы.

Сложный эфир образуется из спирта или фенола и карбоновых кислот с выделением воды в присутствии серной кислоты. В название входит часть названия спирта и часть названия кислоты (например, сложный эфир уксусной кислоты и амилового спирта - амилацетат). Известный сложный эфир фенола - аспирин (фенол + ацетилсалициловая кислота). Простейшими эфира ми являются фруктовые эфиры, или эссенции, названные так из-за своего легкого фруктового запаха. Они используются для производства лака и жидкости для снятия лака, как растворители в технике и как ароматизаторы при производстве пищевых продуктов.

Натуральные животные и растительные жиры представляют собой сложные эфиры трехатомного спирта глицерина с различными жирными кислотами. Например, кукурузное масло содержит триглицерид ненасыщенной линолевой кислоты (до 48%), масло какао - триглицериды насыщенных стеариновой (до 25%) и пальмитиновой (34%) кислот. Сложные эфиры жирных кислот и высокомолекулярных спиртов - полусинтетические жироподоб-ные вещества (изопропилмиристат, диизопропиладипат, бутилстеарат, изопропилпальмитат), которые легко эмульгируются, что позволяет получать маловязкие эмульсии. Они легко впитываются в кожу, не оставляя ощущения липкости и жирности. Используются для полной или частичной замены животных и растительных масел в средствах для ухода зо кожей и волосами, как растворители или смягчающие средства в лаках для ногтей. Другие сложные эфиры жирных кислот - известные эмульгаторы - драгил, цетиол, кремофор.

Лецитин. Лецитин (фосфатидилхолин) - фосфолипид, сложный эфир глицерина с фосфорилилхолином и двумя остатками жирных кислот, из которых одна ненасыщенная. Содержится во всех клетках, преимущественно в биологических мембранах. Лецитин экстрагируют из соевых, бобов и арахиса. Много лецитина содержится в яичном желтке. Животный и растительный лецитин используют как добавки в кремы (в качестве эмульгатора) для кожи, в туалетную воду, лечебные препараты и аэрозоли для волос и т.д.

Пурцелин. Это масляный или твердый, воскообразный сложный эфир, образованный вытяжкой жира из желез водоплавающих птиц. Он имеет высокую степень реагирования, хорошо переносится кожей, используется в косметических препаратах.

6. Органические кислоты

Карбоновая кислота – представитель предельных одноосновных кислот.

Карбоновыми кислотами называются органические вещества, в состав которых входит карбоксильная группа или в упрощенной записи - СООН. Карбоксильная группа состоит из соединенных карбонильной и гидроксильной групп, что определило ее название.

В карбоновых кислотах карбоксильная группа соединена с углеводородным радикалом R, поэтому в общем виде формулу карбоновой кислоты можно записать так: R-СООН.

В карбоновых кислотах карбоксильная группа может быть соединена с различными углеводородными радикалами ~- предельными, непредельными, ароматическими. В связи с этим выделяют предельные, непредельные и ароматические карбоновые кислоты, например:

В зависимости от числа карбоксильных групп, содержащихся в молекулах карбоновых кислот, различают одноосновные и двухосновные кислоты, например:

атом углерод кислота спирт липиды

Одноосновные кислоты называют также монокарбоновыми, а двухосновные – дикарбоновыми кислотами.

Общая формула членов гомологического ряда предельных одноосновных карболовых кислот СnН2n-1СООН, где п = 0, 1, 2, 3..

Номенклатура.

Названия карбоновых кислот по заместительной номенклатуре строят из названия соответствующего алкана с добавлением окончания -овая и слова «кислота». Если углеродная цепь разветвленная, то в начале названия кислоты записывают заместитель с указанием его положения в цепи Нумерацию атомов углерода в цепи начинают с углерода карбоксильной группы.

Некоторые предельные одноосновные кислоты:

Для некоторых членов гомологического ряда предельных карбоновых кислот применяют тривиальные названия, приведены формулы некоторых предельных одноосновных кислот и их названия по заместительной номенклатуре и тривиальные названия.

Изомеры. Начиная с бутановой кислоты С3Н7СООН9 члены гомологического ряда предельных одноосновных кислот имеют изомеры. Их изомерия обусловлена разветвленностыо углеродной цепи углеводородных радикалов. Так, бутановая кислота имеет следующие два изомера (в скобках записано тривиальное название).

Формуле С 4 Н 9 СООН соответствуют четыре изомерные карбоновые кислоты:

Свойства, Кислоты гомологического ряда с нормальным -v строением от муравьиной до> С 8 Н 17 СООН (нонановой кислоты) при обычных условиях ~ бесцветные жидкости, имеющие резкий запах. Высшие члены ряда, начиная с С. 9 Н 19 СООН, - твердые вещества. Муравьиная, уксусная и продионовая кислоты хорошо растворимы в воде, смешиваются с ней в любых отношениях. Другие жидкие кислоты ограниченно растворимы в воде. Твердые кислоты в воде практически нерастворимы.

Особенности химических свойств карбоновых кислот обусловлены сильным взаимным влиянием карбонильной С-О и гидроксильной О-Н групп.

В карбоксильной группе связь между углеродом и карбонильным кислородом сильнополярна.. Однако положительный заряд на атоме углерода частично уменьшается в результате притяжения электронов атома кислорода гидроксильной группы. Поэтому в карбоновых кислотах карбонильный углерод менее склонён к взаимодействию с нуклеофильными частицами чем в альдегидах и кетонах.

С другой стороны, под влиянием карбонильной группы усиливается полярность связи О-Н за счет смещения электронной плотности от кислорода к атому углерода. Все указанные особенности* карбоксильной группы -можно проиллюстрировать следующей схемой:

Рассмотренный характер электронного строения карбоксильной группы обусловливает относительную легкость отрыва водорода этой группы. Поэтому у карбоновых кислот хорошо выражены кислотные свойства. F безводном" состоянии и особенно в водных растворах карбоновые кислоты диссоциируют на ионы;

Кислый характер растворов карбоновых кислот можно установить с помощью индикаторов. Карбоновые кислоты являются слабыми электролитами, причем сила карбоновых кислот уменьшается с увеличением молекулярной массы кислоты.

Наиболее часто встречающиеся жирные кислоты:

· пальмитиновая CH 3 (CH 2)14COOH,

· стеариновая СН 3 (СН 2)16СООН,

· олеиновая СН 3 (СН 2) 7 СН=СН(СН 2)7СООН,

· линолевая СНз(СН2) 4 (СН=СНСН2)2(СН2) 6 СООН,

· линоленовая СН 3 СН 2 (СН=СНСН 2)3(СН2)6СООН,

· арахидоноваяСН 3 (СН 2)4(СН=СНСН 2)4(СН2)2СООН,

· арахиновая СН 3 (СН 2)18СООН и некоторые другие кислоты.

Муравьиная кислота. Это легкоподвижная, бесцветная жидкость с исключительно резким запахом, которая смешивается с водой в любых пропорциях, очень едкая, вызывающая волдыри на коже. Она применяется в качестве консерванта. Уксусная кислота. Обладает теми же свойствами, что и муравьиная. Концентрированная уксусная кислота затвердевает при 17°С, превращаясь в массу, похожую на лед. Ее используют при изготовлении уксусно-кислого глинозема, в качестве добавки в лосьон для бритья, а также при производстве ароматических веществ и растворителей (смывка для лака - амилацетат). Бензойная кислота. Имеет кристаллические иголочки без цвета и запаха. Она плохо растворяется в воде и легко - в этаноле и эфире. Это известное средство для консервации. Обычно применяется в виде натриевой соли как противомикробное и фунгицидное средство.

Молочная кислота. В концентрированном виде обладает кератолитическим действием. В увлажняющих кремах используют натриевую соль молочной кислоты, которая благодаря своим гигроскопическим свойствам оказывает хорошее увлажняющее воздействие, а также отбеливает кожу. Винная кислота. Состоит из бесцветных прозрачных кристаллов или представляет собой кристаллический порошок с приятным кислым вкусом. Она легко растворяется в воде и этаноле. Ее используют в соли для ванн, а также в ополаскивателях для волос после применения лака.

Тиомолочная кислота. Это молочная кислота, в которой один атом кислорода замещен атомом серы.

Масляная кислота. Это жидкость без цвета и запаха, растворимая только в органических растворителях (бензине, бензоле, тетрахлоруглероде). В свободном виде масляная кислота в косметике не употребляется, она является составляющим элементом мыла и шампуней.

Сорбиновая кислота. Эта твердая, белая, многократно ненасыщенная жирная кислота, трудно растворимая в холодной воде и легка растворимая в спирте или эфире. Ее соли и эфиры абсолютно нетоксичны, они используются как консерванты в продуктах питания и косметических средствах. Линолевая, линоленовая, арахидоновая кислаты. Эссенциальные (незаменимые) ненасыщенные жирные кислоты, которые не синтезируются в организме. Комплекс этих кислот называют витамином Г. Их физиалогическая роль заключается в следующем: - нормализация уровня холестерина в крови; - участие в синтезе простангландинов; - оптимизация функций биологических мембран; - участие в липидном обмене кожи. Они входят в состав эпидермальных липидов, образуя строго организованные липидные структуры (пласты) в роговом слое эпидермиса, которые обеспечивают его барьерные функции. При недостатке незаменимых жирных кислот происходит их замена на насыщенные. Например, замена линолевой кислоты на пальмитинавую приводит к дезорганизаци липидных пластов, в эпидермисе образуются участки, лишенные липидов и, следовательно, проницаемые для микраарганизмов и химических агентов. Эссенциальные жирные кислоты содержатся в масле семян кукурузы, пщеницы, сои, льна, кунжуга, арахиса, миндаля, подсолнечника.

7. Мыла

МЫЛА, соли высших жирных кислот с числом углеродных атомов от 12 до 18, обладающие поверхностно-активными свойствами. Различают мыла растворимые в воде и нерастворимые. Растворимые мыла содержат катион щелочного металла: натрия, реже калия. Поэтому их называют щелочными мылами. Эти мыла получают щелочным гидролизом жиров, например:

Водорастворимые мыла обладают наиболее сильным моющим действием и получили наибольшее распространение.

Мыла с катионами кальция, магния, алюминия и др. в воде не растворяются; называют их «металлическими» мылами. Эти мыла получают обычно по реакции обмена между щелочными мылами и солями соответствующих металлов. Металлические мыла используют как загустители пластических смазок, ускорители высыхания лакокрасочных материалов и пр.

В промышленности в качестве исходных веществ для получения натриевого щелочного мыла применяют животные жиры (сало низких сортов), растительные масла (хлопковое, пальмовое, кокосовое и др.), гидрогенизированные жиры, а также жирозаменители (например, синтетические жирные кислоты, канифоль). При нагревании сырья с гидроксидом натрия образуется густой раствор - «мыльный клей», содержащий глицерин и соли жирных кислот. При охлаждении раствор затвердевает и превращается в т. наз. клеевое мыло, используемое для хозяйственных и технических нужд (содержание основного вещества - 40-55%).

Мыла получают также, используя высшие углеводороды нефти - парафин. Парафин окисляют до карбоновых кислот (смесь), выделяют из смеси нужные кислоты и действием соды Na2CO3 переводят их в натриевую соль.

Как соли сильных оснований и слабых кислот, мыла в водных растворах подвергаются гидролизу, например:

поэтому растворы мыла имеют щелочную реакцию.

Мыла обладают особыми поверхностно-активными свойствами, поэтому в растворах они проявляют моющее действие. В жесткой воде моющее действие мыла слабое. Это обусловлено взаимодействием их с ионами кальция, приводящим к образованию малорастворимых солей:

В кислой среде мыла разлагаются с образованием высших карбоновых кислот.

Мыла применяются не только как моющие средства. Они являются компонентами смазок, реагентами для флотации.

Мыла плохо моют в жесткой воде. Поэтому развивается производство синтетических моющих средств (СМС). СМС – соли кислых сложных эфиров высших спиртов и серной кислоты:

Жёсткость воды обычно определяют титрованием щелочным раствором комплексного соединения трилона Б. По количественному содержанию ионов Са2+ и Mg2+ природную воду различают как очень мягкую (концентрация этих ионов до 30 мг/л), мягкую (30-80 мг/л), средней жёсткости (80-150 мг/л), жёсткую (150-250 мг/л) и очень жёсткую (свыше 250 мг/л). Особенно большой жёсткостью отличается вода морей и океанов. В океанах средняя концентрация в воде ионов кальция 450 мг/л, магния -1290 мг/л и общая - 1740 мг/л. Напротив, многие воды северных рек и рек, имеющих ледниковое питание, очень мягки. Вода для хозяйственных нужд и для питья - водопроводная вода - имеет концентрацию ионов Са и Mg не более 170 мг/л.

В жёсткой воде растворённые в ней соли при нагревании и испарении воды образуют в паровых котлах, отопительных приборах и на стенках металлической посуды слой накипи, который плохо проводит теплоту. Для удаления накипи приходится применять специальные вещества - антинакипины- гл. обр. органические кислоты, например адипиновую НООС(СН 2)4СООН и щавелевую НООССООН, растворяющие накипь.

При стирке или мытье в жёсткой воде требуется повышенный расход мыла, поскольку часть мыла (а это калиевая соль стеариновой кислоты С47Н35СООК) расходуется на связывание ионов Са2+ и Mg2+ и осаждается в виде нерастворимых солей:

2С 17 Н 35 СОО + Са2+ - (С 17 Н 35 СОО)2Са 2С 17 Н 35 СОСГ + Mg 2 + = (C 17 H 35 COO)2Mg

Мыльная пена образуется лишь после полного осаждения этих ионов.

В воде с высокой кальциевой жёсткостью плохо развариваются овощи и мясо, т. к. катионы Са 2 + с белками пищевых продуктов образуют нерастворимые соединения. Большая магниевая жёсткость (как в морской воде) придаёт воде горький привкус и оказывает послабляющее действие на кишечник.

Очень жёсткую воду перед употреблением умягчают, обрабатывая её, например, смесью гашёной извести и соды. При этом известь устраняет карбонатную жёсткость:

Са(НСО 3)2 + Са(ОН)2 = 2СаСО 3 + 2Н 2 О

Mg(HCO3)2 + 2Са(ОН)2 = Mg(OH)2 + 2СаСО 3 + 2Н 2 О,

а сода - некарбонатную жёсткость, например:

CaSO 4 + Na 2 CO 3 = CaCO 3 + Na 2 SO 4

Кроме мыла разработаны другие моющие средства -синтетические моющие средства. Их производят без использования такого важного пищевого сырья, как жиры.

Использование мыла

Мыла - типичные поверхностно-активные вещества, и все их полезные для человека качества - следствие их поверхностной активности. Грязь удерживается на ткани тонким слоем жиров и масел, которые должны быть удалены. Мыла обладают моющими свойствами, посколь ку способны эмульгировать жиры и масла, т. е. переводить их в мельчайшие капельки, которые смачиваются водой. Эмульгирующие свойства моющих веществ связаны с наличием в их молекулах одновременно гидрофильных (имеющих сродство к воде) и гидрофобных (имеющих сродство к неполярной фазе, например к липидам -жирам и маслам) групп. Гидрофильными свойствами обладает полярный фрагмент СОО~, а углеводородная цепь является гидрофобной группой. При мытье загрязнённой ткани молекулы мыла окружают капли жира или масла, так что гидрофобные группы оказываются «растворёнными» в масле, а гидрофильные - в воде. Образуется мицелла, которая уносится с током воды (рисунок). Поскольку поверхности всех мицелл заряжены отрицательно, мицеллы не слипаются.

8. Липиды (жиры)

8.1 Определение, особенности химического строения

ЛИПИДЫ, большая группа природных органических соединений, практически нерастворим! в воде, но хорошо растворимых в неполярных органических растворителях (например, х форме, эфире, бензоле). С помощью таких растворителей липиды извлекают из клеток животных, растений и микроорганизмов. Назван происходит от греч. слова липос - жир, т.к жиры являются наиболее известными и самыми распространёнными в природе липидами.

Структурное многообразие липидов обусловлено наличием в их составе остатков жирных кислот, причём жирные кислоты липидов высших растений и животных, как правило, имеют чётное число углеродных атомов - 16, 18 или 20.

Получают жиры реакцией этерификации:

8.2 Химические свойства жиров

определяются принадлежностью их к классу сложных эфиров. Поэтому наиболее характерна для них рекция гидролиза:

Гидролиз жиров в щелочной среде называется омылением:

Жиры подвергаются гидрированию:

Связующим звеном между гидрофильным и гидрофобным участками обычно являются остатки многоатомных алифатических спиртов, содержащих две или три гидроксильные группы. Например, более половины липидов, встречающихся в природе, - производные трёхатомного спирта глицерина.

Согласно одной из возможных классификаций, все липиды делят на простые липиды, сложные липиды и производные липидов. К первым относят эфиры жирных кислот и спиртов, например жиры и воски. В молекулу липидов второй группы, кроме остатков жирных кислот и спиртов, входят и другие фрагменты. Например, в фосфолипидах, служащих главными структурными компонентами биологических мембран, один из остатков жирной кислоты замещён на фосфатную группу. К третьей группе относят все соединения, которые нельзя отнести к первым двум, например стероиды, витамины липидной природы и пр.

В живых организмах встречаются также вещества, в молекулах которых липиды связаны с соединениями других классов, например с белками (т. наз. липопротеины), углеводами (гликолипиды) и пр. Структурное разнообразие липидов, а также широкий диапазон специфических функций, выполняемых ими в организме, служат одной из основ многообразия природных систем.

8.3 Значение жиров для человеческого организма

Этому классу соединений принадлежит важная роль в процессах жизнедеятельности. Они служат энергетическим резервом клеток, выполняют роль защитных барьеров, предохраняющих живые организмы от термического, электрического и физического воздействий, вход в состав оболочек, защищающих от инфекций и излишней потери или накопления воды, moj быть предшественниками в биосинтезе друг важных соединений, являются активными компонентами биологических мембран. Некоторые витамины и гормоны также относятся к классу липидов.

ЖИРЫ И МАСЛА РАСТИТЕЛЬНОГО И ЖИВОТНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ

Все жиры и масла растительного и животного происхождения образуются из элементов С, Н и О. Они представляют собой сложные эфиры глицерина, растворяются только в органических растворителях (бензине, бензоле, тетрахлоруглероде, три-и перхлорэтилене), не распадаются при нагревании до 250°С. Под воздействием света, воздуха, воды жиры могут распадаться на жирные кислоты и глицерин, изменяя при этом цвет и запах. Прогорклые жиры не могут быть использованы в косметике. Все жиры, масла и мази легче воды, их плотность между 0,8 и 0,94.

Растительные жиры содержатся в основном в семенах и плодах. Животные жиры получают главным образом путем вытапливания или вытяжек, растительные - путем отжима или вытяжки. Первый отжим считается самым лучшим, его называют также холодным отжимом. При вытяжке можно получить большее количество масла. При этом масло экстрагируется растворителями; бензином, бензолом и проч. Во всех растительных и животных жирах присутствуют липоиды, так называемые попутчики жиров.

Это вещества, которые по своему химическому строению, а также физическим и физиологическим свойством сходны с жирами. Кроме того, они являются эмульгаторами, как, например, холестерин, эргостерин, лецитин и т.д.

Растительные жиры и масла

Растительные жиры и масла находят в косметике все более широкое применение. Ценные растительные масла входят в состав высококачественных эмульсий и жировых композиций для смягчения кожи.

Растительные жиры играют важную роль в диетологии. Заслугой д-ра Феликса Гранделя является создание «диеты красоты», в которую включаются масла зародышей зерна. В них содержатся витамины, фитогормоны и жизненно необходимые (эссенци-альные) ненасыщенные жирные кислоты.

Масло авокадо. Высококачественное масло, получаемое из плодов авокадо, произрастающих в Мексике и Гватемале. Оно желтоватого цвета, не усыхает, долго хранится и хорошо проникает в кожу. Содержит лецитин, а также витамин А и провитамин Д, микроэлементы. Может быть использовано во всех высококачественных средствах для ухода за кожей.

Масло календулы. Получают из свежих цветков календулы методом масляной экстракции. Для вытяжки применяется любое растительное масло. Масло календулы имеет желто-красный цвет с резким ароматом. Содержит высокую концентрацию каратиноидов (каротин, ликопин, флавохром), органические кислоты, эфирные масле!. Обладает высокими противовоспалительными и антиоксидантными свойствами. Его вводят в препараты для ухода за потрескавшейся, грубой, обветренной и чувствительной кожей.

Масло земляного ореха, или арахиса. Получают из земляного ореха в результате отжима. Оно содержит 40 - 80% триглице-ридов. Желтое, неусыхающее, с мягким привкусом. В косметической промышленности применяется в эмульсиях, мылах, в средствах по уходу за кожей тела и лица.

Японский воск. По своему химическому составу чистый жир, так как в основном содержит триглицериды. Его получают в Японии при вываривании или отжиме плодов сумах. Применяется как заменитель пчелиного воска.

Масло зверобоя. Получают из цветков зверобоя путем масляной экстракции. Свежие цветы сначала раздавливают, затем помещают в оливковое масло. Смесь в стеклянной емкости несколько недель выдерживают на солнце, пока масло не станет темно-красного цвета. Масло зверобоя имеет типичный запах и вводится в специальные кремы для сверхчувствительной, аллергической кожи. Повышает чувствительность кожи к ультрафиолету.

Масло какао. Получают из семян плодов какао, предварительно обжаренных и очищенных от скорлупы. Оно представляет собой твердый жир, от желтоватого до белого цвета, с приятным запахом, который становится мягче уже при температуре тела. Применяется в губной помаде, мазях и кремах, в жирных масках для лица, а также в композициях для особо чувствительной кожи как средство защиты ее от неблагоприятных погодных воздействий. Масло моркови. Создается на базе масляного экстракта моркови. Оно содержит каротин - провитамин А, вводится в препараты для ухода за сухой, шелушащейся кожей.

Кокосовое масло. Получают из съедобной ткани кокосового ореха, плода кокосовой пальмы. Кокосовое масло в твердом виде применяется в основном в мылах.

Льняное масло- Получают из семени льна. Оно богато ненасыщенными жирными кислотами - линолевой и линоленовой. После хорошей очистки удаляют оболочку семени и дробят его. Затем производят отжим масла при температуре 65 - 70°С Полученное масло-сырец очищают, фильтруют и осветляют. После холодной прессовки льняное масло имеет золотисто-желтый цвет, мягкий, приятный вкус и запах. После горячей прессовки - цвет от янтарного светлого до коричневатого, резкий запах. Под воздействием кислорода льняное масло быстро высыхает. В косметике употребляется только льняное масло после холодной прессовки, в основном, в средствах для ухода за телом и волосами.

Миндальное масло. Получают из кисло-сладкого миндаля. Оно светло-желтого цвета, без запаха, имеет нежный, мягкий вкус, может быстро прогоркнуть. Считается одним из лучших масел для косметических целей. Оно не обладает подсушивающим эффектом, используется в медицинских и косметических мазях и кремах. Из выжимок после прессования получают миндальные отруби.

Оливковое масло. Получают в результате холодной прессовки мякоти плодов оливкового дерева, в них содержится до 50% оливкового масла. Оно светло-желтого или зеленоватого цвета с типичным привкусом и запахом, мутнеет при температуре +10° и затвердевает при температуре ниже +]0°, не прогоркает. Его применяют в основном в масляных композициях, масляных ванночках для кожи, для массажа чувствительной кожи, для производства мыла и для изготовления масляно-водных и водно-масляных эмульсий.

Масло из зародышей риса. Это масло получают из ядер семян риса. Ядра семян риса содержат до 25% масла, рисовые отруби - до 14%. Это зеленовато-желтое или коричневатое, приятно пахнущее масло. Быстро прогоркает. Применяется так же, как масло из зародышей пшеницы, кроме того, при производстве высококачественных сортов мыла.

Рисовое масло. Получают из семян риса, в которых его содержится до 60%. Оно почти бесцветное, со слабым запахом и привкусом, растворяется до прозрачности в чистом спирте и уксусной кислоте, в эфире и бензине - с трудом. Это тягучее, не высыхающее масло, может долго сохраняться. Содержащаяся в нем рисовая масляная кислота действует как антиоксидант. Благодаря хорошей растворимости в холодном спирте, оно использовалось ранее как составная часть туалетной воды для волос. Способствует росту волос и поэтому находит применение в средствах по уходу за ресницами и бровями.

Масло из зародышей ржи. Это масло содержится в ядрах семян ржи. В них присутствует около 8 -10% масла. Полученный продукт сходен с маслом из семян пшеницы. Это масло желто-коричневого или светло-желтого цвета, густое, имеет легкий запах свежего хлеба. Применяется так же, как и масло пшеницы, но имеет более низкий процент содержания витаминов.

Кунжутное масло. Получают из очищенных и раздробленных семян кунжута. Родина кунжута Индия, но его культивируют и в других тропических и субтропических странах, например в Италии. Семена содержат до 50% масла. Кунжутное масло имеет светло-желтый цвет, приятный вкус, почти без запаха, при температуре 20° превращается в мазь. Долго не прогоркает и поэтому может успешно применяться в препаратах с длительным сроком хранения. Оно играет особую роль как экстрагирующее масло при производстве ароматических веществ.

Масло ши. Экстракт из растущего в Африке ореха ши. Используется для замены масла какао в кондитерской промышленности при изготовлении шоколада и как жир в средствах для ухода за телом. Масло ши защищает кожу от температурных влияний и солнца, В косметике оно находит применение как концентрат неомыляющейся добавки.

Масло грецкого ореха - Жирное масло, получаемое в результате прессования грецких орехов. Совершенно не имеет запаха, цвета и является одним из лучших масел в косметике. Масло из зародышей пшеницы. Получают из зародышей (ядра) пшеницы при холодном прессовании и последующей очистке. Ядра пшеницы содержат 6 - 10% масла. Оно имеет желтый цвет и слабый, оригинальный запах. Содержит провитамин А, витамин Е, полиненасыщенные жирные кислоты и фитогормоны, а также фитостерин и лецитин. Его перерабатывают в высококачественный продукт для использования в средствах по уходу за кожей и в пищевой промышленности. Масло огуречной гравы (бурачника). Содержит слизистые вещества, витамины, линолевой кислоты до 24%. Обладает противовоспалительными, смягчающими и увлажняющими свойствами.

Масло из семян малины. Содержит высокую концентрацию линолевой, леноленовой и арахнаидоновой кислот. Нормализует липидный обмен в коже, восстанавливает ее барьерные функции, устраняет шелушение и раздражение. Применяют в средствах для ухода за кожей и волосами. Облепиховое масло. Это масляный экстракт плодов облепихи. Содержит каратиноиды (до 60 мг%), витамины С, группы В, дубильные вещества, органические кислоты. Уменьшает воспалительные процессы.

Масло шиповника. Представляет собой масляный экстракт плодов шиповника. Содержит высокую концентрацию каратинои-дов, витамина С, органических кислот, микроэлементов. Способствует заживлению ран, уменьшает воспалительные процессы Масло вечерней примулы. Масляный экстракт цветов, содержит высокую концентрацию полиненасыщенных жирных кислот, способствует нормализации липидного обмена в коже, восстанавливает ее барьерные функции.

РАСТИТЕЛЬНЫЕ ВОСКИ

Воски - это сложные эфиры жирных кислот и длинноцепочечных (высокомолекулярных) спиртов.

Масло (воск) жожоба. Жожоба - кустарниковое растение, принадлежащее к семейству буковых, произрастает в Центральной Америке. Куст жожоба - это вечнозеленое, медленно растущее растение с глубоко уходящими в землю корнями. Дикорастущие кусты достигают возраста 100 - 150 лет. Плод заключен в скорлупу и имеет вес от 0,5 до 0,8 кг. Ядро плода содержит от 44% до 59% масла жожоба. Хотя жожоба обычно называют маслом, это жидкий воск. Масло жожоба использовалось в Индии как средство для ухода за волосами и кожей, а также как масло для бороды и усов. Жожоба имеет исключительную устойчивость к прогорклости. На коже обнаруживает очень хорошую степень реагирования. Новые исследования показали, что масло жожоба способно глубоко проникать в кожу.

Воск карнауба. Самый твердый растительный воск, он образуется на листьях бразильской восковой пальмы (до 7 грамм на каждом листе}. В процессе высушивания листья скручиваются, и отделяется воск. Его перетапливают, очищают и по возможности осветляют. Применяемый в косметике воск должен быть светлого, желтоватого цвета. Он плавится при температуре около 85°С. Широко применяется в декоративной косметике (тушь для ресниц, губная помада и пр.). Придает косметическим препаратам нужную консистенцию и термостойкость.

Канделилльский воск. По свойствам и прочности напоминает карнаубский. Получают из кактусов, произрастающих в штатах Техас, Аризона и в Мексике. При нагревании появляется легкий запах бензойной кислоты.

ЖИВОТНЫЕ ЖИРЫ И МАСЛА (триглицериды)

Яичное масло. Вырабатывается из желтка свежего яйца птицы. Желток нагревают и после его свертывания выдавливают масло под прессом. Это густое масло от желтоватого до красно-желтого цвета с мягким запахом. Яичный желток содержит лецитин, холестерин, провитамин А, свободные жирные кислоты, пальмитиновую и стеариновую кислоты, применяется в кремах и шампунях. Лебертан. Получают преимущественно из печени рыб тресковых пород. Он содержит витамин А, Д, Е, насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты, железо, бром, холестерин, в небольшом количестве йод и соединения фосфора. Он оказывает легкое антисептическое воздействие и смягчает роговой слой кожи. Его применяют в лечебных мазях. Так кок лебертан имеет специфический запах, в косметике вместо него часто используют насыщенное витамином А масло зверобоя.

Масло сурка. Масло получают из подкожного жира сурка. Этот дорогостоящий препарат хорошо переносится кожей, впитывается, не оставляя жирного блеска, нормализует липидный обмен в коже. Пока не находит широкого применения в косметологии.

Жир крупного рогатого скота. Белый плотный жир, может иметь желтоватый оттенок. Состоит из триглицеридов масляной, пальмитиновой, стеариновой, ланолиновой кислот. Приятный на вкус и запах, но может быстро прогоркнуть. Применяется преимущественно для производства ядрового мыла.

Свиное масло. Получают из жира свиней. По консистенции похоже на мазь; тонко плавления 35 - 40°С. Так как свиное сало может быстро прогоркнуть, то для препаратов длительного использования оно применяется только в консервированном виде. Свиное сало очень хорошо переносится кожей, однако не имеет широкого применения в медицине и косметологии. Черепаховое масло. Получают из жира черепах. Это высококачественное масло желтого цвета по консистенции напоминает мазь. Содержит витамины A, D, К, Н и ненасыщенные жирные кислоты. Используется в увлажняющих кремах, маслах и дорогих препаратах против морщин. Оно способствует проникновению через кожу биологически активных веществ. Норковый жир. Получают из внутреннего жира норки. По свойствам приближается к жиру сурка. Хорошо впитывается в кожу, не создает ощущения липкости и жирности благодаря триглицеридам ненасыщенных жирных кислот. Содержит жирорастворимые витамины. Снимает ощущение сухости и шелушения, активизирует липидный обмен в коже.

Стеарин. Смесь стеариновой и пальмитиновой кислот, получаемых из разных животных жиров. Имеет твердую консистенцию. Применяемый в косметике материал чисто белый, почти без запаха, ненасыщенный жирами. Он легко омыляется, поэтому в соединении с кокосовым жиром используется в производстве мыла для бритья, в водно-масляных и масляно-водных эмульсиях, а также для приготовления грима, например губной помады.

Пурцелиновое масло. Это жировая прослойка водоплавающих птиц (масло внутренних желез). Пурцелиновое масло - светлая жидкость, без запаха, хорошо разбрызгивается. Устойчива к окислению и к энзимам. Использование пурцелинового мосла облегчает равномерное распределение эмульсий на поверхности кожи. Оно делает кожу мягкой и гладкой. Синтетический вариант пурцелинового масла по качеству соответствует натуральному.

ЖИВОТНЫЕ ВОСКИ

Воск и жиры схожи внешне и характером воздействия на кожу. По химическому строению воск представляет собой сложные эфиры высокомолекулярных спиртов, жиры - сложные эфиры глицерина. В отличие от жиров и масел воск не может прогоркнуть.

Ланолин. Очень часто в косметике применяется шерстяной воск, или ланолин, получаемый из шерсти овцы. Шерсть-сырец овцы содержит около 5-10% воска. После очистки получают чистый, обезвоженный шерстяной воск. Он желтоватого цвета, твердой консистенции, имеет слабый запах, не прогоркает. Применяемый в косметике ланолин светло-желтого цвета, вязкий, почти без запаха, имеет консистенцию мази. Ланолин - это идеальная основа для кремов, особенно таких, которые представляют собой водно-масляную эмульсию, так как ланолин обладает способностью на 100% поглощать воду без добавления эмульгаторов. В кремы ланолин вводится с водой, маслами и другими биологически активными веществами. Он содержит холестерин и эргостерин - провитамин Д, хорошо впитывается и максимально заменяет жир кожи. Аллергическая реакция на ланолин наблюдается крайне редко. При добавлении кислот висмута и ртути ланолин используют в отбеливающих кремах.

Эйцерин. Смесь спиртов шерстяного воска и парафина. Обладает способностью удерживать значительное количество воды и одновременно составляет нераздражающую основу для кремов. Его широко используют медицине и косметике, так как он обладает способностью мягко влиять на кожу.

Пчелиный воск. Продукт, выделяемый пчелами для построения сот. Холодный пчелиный воск - это пористое вещество, мелкозернистое на изломе, со специфическим медовым запахом, хорошо эмульгируется. Близок по составу к воскам кожи. Необработанный пчелиный воск имеет коричневатый цвет. Путем осветления получают белый пчелиный воск, который применяется в косметике. Пчелиный воск образует на поверхности кожи легкую пленку; используется при изготовлении кремов и губной помады, кроме того, в композициях для лица (восковых композициях), а также как воск для депиляторов.

9. Углеводы

9.1 Определение

Углеводы, или сахариды - соединения, содержащие атомы углерода, водорода и кислорода. Состав углеводов обычно выражается формулой Сх(Н2О), где параметры х и у больше или равны трем. Название «углеводы» говорит о том, что водород и кислород присутствуют в молекулах этих веществ в том же соотношении, что и в молекуле воды. Все углеводы являются либо альдегидами, либо кетонами, их молекулы содержат несколько гидроксильных групп, которые определяют химические свойства вещества. Углеводы присутствуют во всех живых организмах в свободном виде или в комплексах с белками и липидами, являются одним из важнейших источников энергии.

9.2 Классификация, примеры простых сахаров, дисахаридов и полисахаридов

Углеводы подразделяют на 3 основных класса: моно-, ди- и полисахариды.

Моносахариды - это простые сахара. В зависимости от количества атомов углерода их подразделяют на: тириозы (С3) - например, дигидрооксиацетон; тетрозы (С4) - встречаются у бактерий; пентозы (С5) - например, рибоза; гексозы (С6) - например, глюкоза, фруктоза, галактоза и др. Важнейшие углеводы, используемые при изготовлении косметических препаратов - это глюкоза и фруктоза. Эти сахара имеют одну и ту же суммарную формулу: С6Н12О6. Они отличаются лишь пространственным расположением молекулярных групп.

В зависимости от числа атомов углерода в молекуле углевода различают триозы, тетрозы, пентозы, гексозы и т. д. Приведем примеры таких моносахаридов:

Глюкоза представляет собой альдогексозу состава C6H12О6. Она встречается в растительных и животных организмах. Так, ее много в соке винограда, поэтому ее называют виноградным сахаром. Она содержится также и в других фруктах и ягодах, в меде, в крови человека.

Глюкоза - бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в воде. Изучение химического строения и свойств этого моносахарида показало, что он может существовать в различных формах: альдегидной и двух циклических, которые одновременно сосуществуют и могут переходить друг в друга:

Дисахориды образуются в результате реакции конденсации между двумя моносахарами. Среди дисахаридов наиболее широко распространены:

· мальтоза (глюкоза + глюкоза);

· лактоза (глюкоза + галактоза);

· сахароза (глюкоза + фруктоза).

Мальтоза содержится в пророщенных семенах и в организме животных. Лактоза находится только в молоке. Сахароза - как правило, в растениях.

Полисахариды - это полимеры моносахаров. Используются растениями и животными в качестве строительного материала (целлюлоза), а также резерва пищи и энергии (гликоген, крахмал).

Крахмал. Это полимер глюкозы. Запасается в растительных клетках в виде зерен. В животных организмах не синтезируется. В организме человека крахмал расщепляется на солодовый сахар (мальтозу) и виноградный сахар (глюкозу).

Гликоген. Это резервный полисахарид из остатков глюкозы, синтезируемый в животном организме. У позвоночных содержится главным образом в печени и в мышцах.

Целлюлоза. Полимер глюкозы - строительный полисахарид, содержится в растениях. Целлюлоза не расщепляется, а выделяется организмом в неизмененном виде. Целлюлозные сложные эфиры вводятся как конденсаторы (сгустители), вспомогательные эмульгаторы и гелеобразующие компоненты в зубные пасты, лаки для ногтей, компактные пудры, губную помаду, а также применяются для изготовления обезжиренных косметических продуктов. Все полисахариды имеют обволакивающий эффект, как слизистые вещества. Они улучшают скольжение препарата по коже, обладают способностью на некоторое время удерживать воду, например, в масках и композициях, причем растворимые в воде биологически активные вещества с помощью полисахаридов лучше проникают через кожу.

Гуар. Берет название от семян дерева гуар, произрастающего в Индии. Этот полисахарид образует тягучую жидкость. Степень сгущения равна 8 (больше, чем у крахмала). Он используется в качестве сгустителя в кремах, шампунях, масках и композициях для уходо за кожей лица, а также как основа в «Роллон - дезодорантах».

Трагонт. Полисахарид, получаемый из коры тропического дерева астрагалуса, 5%-ный раствор его в воде образует гель.

Применяется в качестве скользящего вещества и наполнителя в зубных пастах.

Агар-агар. Полисахарид из морских водорослей. Используется как вспомогательный эмульгатор и сгуститель. Из агар-агара изготовляют также желе.

Инулин. Полимер фруктозы. Играет роль резервного полисахарида в корнях и клубнях растений семейства Compositae (георгины, топинамбур).

Соединения, близкие к полисахаридам

Мукополисахариды. Эти вещество построены из повторяющихся остатков, в которых один из двух Сахаров представляет собой аминосахар, например глюкозамин. Имеют большое биологическое значение.

Хитин- по своей структуре близок к целлюлозе. Встречается у членистоногих в составе наружного скелета. В косметике используется как влагоудерживающее вещество.

Гиалуроновая кислота - построена из чередующихся остатков сахарной кислоты и аминосахара. Основной компонент соединительной ткани позвоночных. Содержится в синовиальной жидкости, выполняющей функцию смазки в суставах, в стекловидном теле и в матриксе дермы. В косметике используется в качестве увлажнителя, гелеобразователя и загустителя.

Хондроитинсульфат- близок по составу к гиалуроновой кислоте. Основной компонент хрящей, костной и другой соединительной ткани.

Пектины. Эти вещества содержатся в матриксе клеточной стенки у растений, состоят из галактозы и галактуроновой кислоты (производное галактозы). Образуют плотные гели. Используются как желирующие добавки.

Камеди и слизи. Состоят из Сахаров (арабиноза, галактоза, ксилоза) и сахарных кислот (глюкуроновая и галактуроновая). Образуются в ответ на повреждение в виде плотных блестящих экссудатов (например, гуммиарабик у акации или каучук у каучукового дерева). В воде набухают, образуя гели или клейкие растворители. Используются в косметике в качестве загустителя. Все полисахариды и выжимки растительного происхождения требуют добавления консервантов для защиты от бактерий.

10. Белки

10.1 Определение белков

Белки – высокомолекулярные природные полимеры, молекулы которых построены из остатков аминокислот, соединенных амидной (пептидной) связью.

Белки выполняют различные биологические функции:

· каталитические (ферменты);

· регуляторные (гормоны);

· структурные, двигательные, транспортные (гемоглобин);

· защитные и др.

Различают несколько структур белковой молекулы.

10.2 Образование пептидных связей

Первичная структура – последовательность соединения аминокислотных остатков в полипептидной цепи.

Вторичная структура – пространственная конфигурация, которую принимает полипептидная цепь. Поддерживается благодаря водородным связям между группами – СО- и –NH-, расположенными на соседних витках спирали.

Третичная структура – это конфигурация, которую принимает в пространстве закрученная в спираль полипептидная цепь. Поддерживается взаимодействием между функциональными группами радикалов полипептидной цепи (-NH2, -OH, -COOH).

Существует и четвертичная структура белка. Важное свойство белков – способность подвергаться гидролизу:

Под действием химическим веществ (кислот, щелочей, спиртов), при нагревании, действии радиации, солей тяжелых металлов происходит разрушение вторичной и третичной структур белка до первичной – денатурация.

Белки горят с характерным запахом жженых перьев. Для распознавания белков используют цветные реакции:

· ксантопротеиновую:

· раствор белка +HNO3 (конц.) ® желтое окрашивание;

· биуретовую:

· раствор белка +Cu(OH)2 ® красно-фиолетовое окрашивание;

Сложные белки:

· Фосфопротеины - входят в состав казеина молока.

· Гликопротеины - содержатся в плазме крови, слюне (муцин).

· Нуклеопротеины - входят в состав хромосом.

· Хромопротеины - входят в состав гемоглобина.

· Липопротеины - входят в состав мембран, транспортная система крови.

· Флавопротеины - компонент для переноса электронов при дыхании.

10.3 Свойства аминокислот, особенности химического строения, заменимые и незаменимые аминокислоты

Большинство встречающихся в природе аминокислот - а-аминокяслоты. В их общей формуле R - фрагмент различного состава и строения. В белках и тканях млекопитающих встречаются остатки около 30 различных а-ами-нокислот. Все эти аминокислоты выделены гидролизом белка и хорошо изучены. Структурные формулы, названия, принятые сокращённые обозначения некоторых наиболее важных сс-аминокислот приведены в таблице.

В зависимости от строения боковой цепи выделяют алифатические (например, глицин, аланин, валин, лейцин), ароматические (фенилаланин, тирозин, триптофан), гидроксилсодержащие (серии, треонин), серосодержащие (цистеин, метионин), кислые (аспарагиновая кислота, глутаминовая кислота), основные аминокислоты (гистидин, лизин).

Некоторые важнейшие аминокислоты:

Название	Принятое сокращенное обозначение	Формула
1	2	3
Аланин	Ала,Ala
Аргинин	Apr,Arg
Аспарагин	Асн,Asn
Аспарагиновая кислота	Acn,Asp
Валин	Вал,Val
Гистидин	Гис,His
Глицин	Гли,Gly
Глутамин	Глн,Gin
Глутаминовая кислота	Глу,Glu
1	2	3
Изолейцин	Иле,Не
Лейцин	Лей,Leu
Лизин	Лиз,Lys
Метиокин	Мет,Met
Серии	Сер,Ser
Тирозин	Тир,Туг
Треонин	Тре,Thr
Триптофан	Трп,Тгр
Фенилаланин	Фен,Phe
Цистеин	Цис,Cys

10.4 Основные белки, применяемые в косметике

Коллаген (kollagen) является важнейшим белком соединительной ткани, сухожилий, хрящей, костей и в то же время - строительным белком всех животных клеток, обеспечивающим их прочность. Молекула коллагена образуется из трех перекрученных в спираль и тесно связанных друг с другом полипептидов. Молекулярная масса составляет около 360 000 углеродных единиц массы. Коллаген синтезируется фибробластами. По современной классификации существуют 7 типов этого белка. Наибольший интерес для косметолога представляют типы 1-й и 3-й. Тип] - опорный коллаген (его волокна имеют максимальный диаметр). Тип 3 - репарационный, при его недостатке образуются келлоидные рубцы, а также нарушается синтез коллагена 1-го типа. С возрастом количество коллагена 3-го типа значительно уменьшается. В тканях коллаген встречается в виде длинных нитей (фибрилл), в которых молекулы расположены пучками, направленными в одну сторону. Коллагеновые нити гибкие и упругие, отдельные макромолекулы в них соединены друг с другом химическими связями. По мере старения тканей увеличивается число связей между макромолекулами, это уменьшает упругость нитей. Коллаген рекомендуется для ухода за сухой и стареющей кожей. Проникновение гигантской молекулы коллагена в волосы или кожу затруднено, поэтому более широкое применение нашли коллагеновые гидролизаты, содержащие аминокислоты и пептиды. В настоящее время из фибробластов молодых животных выделено вещество, которое является активатором синтеза коллагена 3-го типа и входит в состав липосомальных комплексов.

Это вещество, аналогичное коллагену. Образованные им нити более упруги и растяжимы. Входит в состав соединительной ткани, стенок кровеносных сосудов. Эластин и коллаген не растворимы в воде, их полипептидные цепи содержат большое количество аминокислот глицина, пролина, оксипролина. Эластин вводят в состав увлажняющих препаратов и средств для ухода за стареющей кожей.

Кератин. Прочный, твердый белок. Не растворим в воде и жидкостях организма. Является идеальным покровным веществом. Входит в состав рогового слоя эпидермиса, ногтей и волос. Обладает способностью разбухать и размягчаться под действием воды. Одной из важных структурных частей молекулы кератина является серосодержащая аминокислота цистеин.

Препараты на основе белков

Восстановительный комплекс (Repair Complex) Вместе с коллагеном в косметических средствах применяется так называемый восстановительный комплекс - ненасыщенный раствор рибонуклеиновой кислоты и субстанций целлюлозы.

Список литературы

1. Глинка Н.Л.. Общая химия: Учебное пособие для вузов. – 22-е изд., испр. / Под ред. Рабиновича В.А. – Л.о. «Химия», 1982.

2. Кукрашева К.К.. Химия в таблицах и схемах. – М.: «Лист Нью». 2005.

3. Химия и физика в косметологии. Косметическое сырье, аппаратная косметология: Учебное пособие, том 5 / Под ред. к.м.н. А.П.Безуглого. – Издательство CosmeticForum, 1998.

4. Хомченко И.Г. Общая химия. Учебник. – 2-е изд., испр. и доп. – М.: ООО «Издательство Новая Волна»: Издатель Умеренников, 2005.

5. Химия: Школьная энциклопедия / Гл. ред. Ю.А. Золотов. – М.: Большая Российская энциклопедия, 2003.